191509. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új, oxa-bicikloalkán származékokat tartalmazó herbicid készítrmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

191 509

2

147-157. példa

A 26-31. példában leírtakkal azonosan dolgozunk és így a következő (I) általános képletű vegyületeket állítjuk elő.

147. példa

endo-1,3,3-trimetil-6-[2-metil-(benizil-oxi)]-2- -oxa-biciklo[2,2,l]heptán, fp. 100 °C (8 Pa).

148. példa

endo-1,3,3-trimetil-6-(benzil-oxi)-2-oxa-biciklo-[2,2,l]heptán, fp. 70 °C (6,66 Pa).

149. példa

2-exo(benzil-oxi)-1,3,3-trimetil-7-oxa-biciklo[2,2,1 jheptán, fp. 97-99 °C (13,33 Pa).)

150. példa

2-exo-(benzil-oxi)-l,3,3,4-tetrametil-7-oxa-biciklo[2,2,l]-heptán, fp. 95-100 °C (26,66 Pa).

151. példa

2-exo(benzil-oxi)-l,3,3,4,5,5-hexametil-7-oxa-biciklo[2,2,l]-heptán, fp. 110-115 °C (13,33 Pa).

152. példa

2-endo-(benzil-oxi)-1,2-dimetil-4-izopropil-7- -oxa-biciklo[2,2,l]heptán, fp. 106-110 °C (20 Pa).

153. példa

( - )-1,3,3-trimetil-6-endo-(benzil-oxi)-2-oxa-biciklo[2,2,2]-oktán, op. 48-50 °C [a]D = —75,4° (CHCI3).

154. példa

2-exo-(benzil-oxi)-l,4,5,6-tetrametil-7-oxa-biciklo[2,2,l]-hept-5-én-3-exo-ol, fp. 130-135 °C (13,33 Pa).

155. példa

2-exo-(benzil-oxi)-3-exo-metoxi-1,4,5,6- -tetrametil-7-oxa-biciklo[2,2,l]heptán, fp. 123-133 °C (26,66 Pa).

156. példa

l,3,3-trimetil-6-szin-metoxi-7-endo-(benzil-oxi)-2-oxa-biciklo[2,2,2]oktán, fp. 130-150 °C (13,33 Pa).

157. példa

2-(benzil-oxi)-l,4,5,6-tetrametil-7-oxa-biciklo[2,2,lj-hept-5-én, az endo- és exo-izomerek aránya 76 :24. Desztillációval különböző endo/exoizomer arányú vegyületeket állítunk elő mégpedig 157(a) vegyület endo- és exo-izomerek aránya 91:7,157(b) vegyület, endo- és exo-izomerek aránya 15:85.

158-169. példa

Ezekben a példákban egyik (I) általános képletű vegyületnek másik (I) általános képletű vegyületté való átalakítását mutatjuk be.

158-160. példa

A 70., 82. és 83. példa szerinti 4-(l-klór-l-metiletíl)-vegyületet 1,1 mólekvivalens nátrium-hidriddel kezeljük N,N-dietil-acetamidban 80 °C hőmérsékleten 2 órán át és így a megfelelő sósavat vesztett vegyilletet kapjuk.

158. példa

( ± )-2-exo-(benzil-oxi)-4-( 1 -metil-etenil)-1 -metil-7-oxa-biciklo[2,2,l]heptán, fp. 110-114 °C (13,33 Pa).

159. példa

( ± )-2-exo-[2-fluor-(benzil-oxi)]-4-( 1 -metil-etenil)-l-metil-7-oxa-biciklo[2,2,l]heptán, fp. 105 °C (13,33 Pa).

160. példa

( t )-2-exo-[2-metil-(benzil-oxi)]-4-( 1 -metil-etenil)-l-metil-7-oxa-biciklo[2,2, ljheptán, fp.

110-114 °C (13,33 Pa).

161. példa

2- ( benzil-oxi) -1,4,5,6-tetrametil-7-oxa-biciklo[2,2,1 Jheptán előállítása

a) 500 ml-es Parr hidrogénező berendezésbe beviszünk 0,9 g 2-(benzíl-oxi)-1,4,5,6-tetrametil-7-oxabiciklo[2,2,l]hept-5-ént (az endo- és exo-izomerek aránya 15 : 85), 50 ml etanolt, 0,3 g, aktív szénre felvitt, 5 t% palládiumot tartalmazó katalizátort és 2 ml trietil-amint. A reakcióelegyet 4 órán át rázzuk

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

15