191468. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2,5-dimetil-2,4-hexadién előállítására
1 191468 1. táblázat 2 kapott szilárd anyagot a Cr203-á történő átalakítás céljából izzílókcmcnccbcn 50 °C/h fűtési sebességgel 520 °C- ra hevítjük és 3 óráig ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ajiőkezelés után a y-Al203-ból és Cr203-ból álló szilárd anyagot fémszennyezést kizáró malomban 100 fim alá őröljük. A fenti módon előállított anyag, a bevonópor felvitele úgy történik az inert magra, hogy 1000 g 2,0-2,5 mm szemcsefrakciójú a-Al203 hordozót forgódobban gördülő mozgásba hozunk, majd felületükre váltakozva desztillált vizet poriasztunk, illetve vibráltatott szilán keresztül bevonóport szórunk a 0,3 mm-es rétegvastagság eléréséig. A nedves katalizátor szemcséket ezután légmentesen zárható alumínium edénybe helyezzük, 6 óráig 120 C-on tartjuk, majd levegőn sülyállandóságig szárítjuk. A fenti módon előállított, aktív rétegében 95 tömeg% 7-Al203-ot és 5 tömeg% Cr203-ot tartalmazó héjkatalizátor (a katalizátor össztömegének 35 %-a tartalmaz aktív anyagot) 780 ml-ét (1320 g) 46 mm belső átmérőjű, 800 mm hosszú csőreaktorba töltjük, föléje 150 ml inert a-Al203 golyót helyezünk és a reaktort külső fűtéssel 350 °C-on tartjuk. A 2,5-dimetil-2,5-hexándiol 20 tömeg% vizet tartalmazó 60 °C-os olvadékát a 2 szivattyú 390 g/h (420 ml/h) sebességgel táplálja a reaktorba, amely 400 g/i katalizátor h terhelésnek felel meg. A reaktoron 40 1/h sebességgel N2-t vezetünk át. A dehidratálás után a 6 hűtőben kondenzálódott gőzöket a 7 folyamatos választó szétválasztja, a 2,5-dimetil-l,5- hexadién és a 2,5-dimetil-2,4-hexadién elegye 225 g/h (300 ml/h) sebességgel vezetjük az egyenként 100 ml térfogatú háromtagú reaktorkaszkád 8' első tagjába. Ugyanide szállítja a 12 szivattyú a p-toluol-szulfonsav 130 g/l-es metanolos oldatát 4,4 ml/h sebességgel. A 8', 8", 8 " reaktorokban a reakcióelegyet külső fűtéssel 120 °C-on tartjuk, az átlagos tartózkodási idő egy tagban 20 perc. A 8'"-ból kilépő izomerizált elegy a 180 ml hasznos térfogatú 14 reaktorba jut, ahova a 16 szivattyúval 200 ml/h sebességgel 10 %-os vizes NaHC03 oldatot vezetünk. A semlegesítés után a 18 folyamatos választóban különül el a 2,5-dimetil-2,4-hexadién a mosóoldattól. A 2,5-dimetil-2,4-hexadién kilépő tömegárama 216 g/h és 98,8 % 2,5-dimetil-2,4-hexadién mellett 1,2 % 2,5-dimetil-l ,5- -hexadiént tartalmaz. A 2,5-dimetil-2,4-hexadién hozama így az elméleti érték 90,8 %-a. 2. példa Az 1. példa szerint előállított héjkatalizátort 720 óráig használtuk az 1. példában leírt körülmények között. 184, illetve 385 óra eltelte után a katalizátort 4 órán keresztül, 400 °C-on 40 1/h levegő átvezetéssel regeneráltuk. A katalizátor működését a 7 választóból kilépő anyag gázkromatográfiás analízisével követtük. A 2,5-dimetil-2,5-hexándiol átalakulása minden esetben 100 %-os volt. a 2,5-dimetil-l,5-hexadién és a 2,5-dimetil-2,4-hexadién tömegének összege pedig nem csökkent az elméleti érték 96 %-a alá. A 2,5-dimetíi-1,5-hexadién és a 2,5-dimetil-2,4-hexadién százalékos összetételét az elegyben az 1. táblázat tartalmazza. idő h 2,5-dimetil-l ,5- -hexadién tömeg% 2,;5-dimetil-2,4--hexadién tömeg% 2,5-dimetil-2,5--hexándiol tömeg% 5 46,1 53,9 — 73 55,1 44,5-136 67,3 32,7-184 72,4 regenerálás 27,6 198 34,3 65,7 — 251 54,7 45,3-325 60,0 40,0 — . 385 67,7 regenerálás 32,3 396 44,2 55,8 — 511 58,8 41,2-611 64,3 35,7-720 65,8 34,2-3. példa A tömör katalizátor előállítása [1. N. Nazarov, M. V. MavrevrZs. Obs. Him. 25, 3066 (1958)]. 1500 g 2,0-2,5 mm szemcsefrakciójú 7-Al203 gömböt 30 percig 2 kPa vákuumban tartunk, majd 500 g Cr(N03)3’9 H20 1000 ml desztillált vizes oldatával I óráig impregnáljuk. Ezt követően a gömböket desztillált vízzel lemossuk, 105 °C-on 4 órát szárítjuk, majd a Cr203-á történő átalakítás céljából izzítókemencében 50 °C/h fűtési sebességgel 520 5C-ra hevítjük és 3 óráig ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az így kapott katalizátor 5,3 tömeg% Cr203-ot és 94,7 tömeg% 7-Al203-ot tartalmaz. A fenti módon előállított katalizátor 780 ml-ét (1270 g) az 1. példában leírt reaktorba helyezzük és az 1. példában leírt körülmények között végezzük a dehidratálást. A reakcióelegy összetételét a 7 választóból kilépő anyag gázkromatográfiás elemzésével követjük. A mérési eredményeket a 2. táblázat tartalmazza. 2. táblázat 2,5-dimctil-1,5- 2,5-dimeti!-2,4- 2,5-dimetil-2,5-1“° -hexadién -hexadién -hexándiol tönieg% tömeg% tömeg% 5 42.8 57,2 70 70,6 29,4 124 81.2 18,8 — 162 86,0 8,6 5,4 5 10 15 20 25 30 35 4C 45 50 55 60 4
