191411. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-hidroxi-etán-1,1-difoszfonsav előállítására mellék-visszavezetéssel
1 191 41 ! 2 (C) ecetsav és acetil-klorid (CH3COCl), (D) ecetsav és ecetsavanhidrid ((CH3C0)20), (E) ecetsavanhidrid, (G) acetil-klorid. A dehidratált foszfonsavformák és a gyenge acetilező- 5 szerek vagy a hidratált foszfonsavformák és az erős aceíilezőszerek közötti reakciók, tehát a HEdF előállítási útjai két szakaszból állnak (1. rajz: a—d műveleti lépések és 2. rajz: 1A-7G reakciók). Az első szakaszban, a főreakcióban (a rajzon: (a)) csaknem vízmentes körűimé- 10 nyék között (csekély kötött vagy szabad víz jelenlétében) általában a HEdF kondenzációs dimerjei, oligomerjei és polimerjei (rövidítve: (HEdF)2), valamint a HEdF és a kondenzált foszfonsavak acetilszármazékai (rövidítve: (HEdFAc vagy (HEdFAc)2) képződnek. A máso- 15 dik szakaszban, az utóreakcióban (a rajzon: (ß)) fölös víz vagy vízgőz (8) hatására a közbenső termékek általában vizes, vagy vizes és sósavas, híg ecetsav (9) kinyerése mellett HEdF-re bonthatók. Az egyébként melléktermék-képződéssel járó egyes főreakciók (műveleti lépések) megvalósítását, valamint a reaktánspárok szempontjából egymás mellett vagy egymás után, vagy váltakozva alkalmazott műveleti lépésekből álló melléktermékmentes eljárás, illetve eljárásváltozatok megvalósítását (csak a tiszta, nem keverékreaktánsokra vonatkoztatva) az 1. rajz szemlélteti. Az eljárás egyes lépései valamely adott főreakción, adott reaktánspár felhasználásán (1A, 1B vagy 3A, 3B vagy 6G, 7G vagy 6E, 7E) és adott reakciókörülményeken alapuló szán tézis egy-egy adagját (sarzsát) jelentik. Ennek alapjen, az eljárásunk nyomán a melléktermékmentes foszfonsav-acetilezés, illetve HEdF-előállítás háromféle jellegzetes lépéssorozat-változatban valósítható meg, az alábbiak szerint (betűk és számok az 1. és 2. rajzon): ?0 I. A, B 1 6, 7 A, B ad = CH3C00H(+H20) + PC13 ^CH3COCl + H;;P03(+H20) CH2C00H(+H20) . . . HEdF HEdF G 6. 7 A, B 1 G vagy 6, 7 A, B da = CH3COCl + H3P03(+H20) ^CH3C00H(+H20) + PC13 CH3COCl.. . HEdF HEdF II. A, B 3 E 6, 7 A, B be = CH3C00H(+H20) + P406 (CH3C0)20 + H3P03(+H20) ,-*• CH3COOB(+H20) . . . HEdF HEdF vagy E 6, 7 A, B 3 E eb = (CH3C0)20 + H3P03(+H20) ^ CH3C0OH(+H2O) + P406^ (CH3C0)20 ... HEdF III. 6, 7 A, B 1 HEdF G cadb = (CH3C0)20 + H3P03(+H20) ^CH3C00H(+H20) + PCl3^CH3COCl... HEdF HEdF G 6, 7 A, B 3 E —> CH3COCl + H3P03(+H20)^--> CH3C00H(+H20) + P406 s-* (CH3C0)20 ... HEdF HEdF vagy 6, 7 A, B dbca = CHjCOCl + H3P03(+H20)^ CH3C00H(-t H20) + P406^--r- (CH3C0)20 .. . HEdF HEdF E 6, 7 A, B 1 G —> (CH3C0)20 + H3P03(+H20) ^CH3C00H(+H20) + PC13^~> CH3COCl... HEdF HEdF 3
