191408. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új imino-tiazolidin származékok előállítására
1 191 408 2 19. példa 2-Imino-3-(2'-amino-4'-metoxi-fenil)-tiazolidindihidroklorid előállítása 2,5 g (10 minői) 4-metoxi-2-nitro-N-(2-tiocianátoetii)-anilint 50 ml diklórmetán és 50 ml metanol elegyében 0,5 g 5%-os csontszenes palládium jelenlétében hidrogéneztünk. Az oldatot 0 °C-ra hűtöttük, a katalizátor szűrése után sósavgázzal telítettük, majd vákuumban bepároltuk. Az olajos maradékot etanollal eldörzsöltük, szűrtük, éterrel mostuk. Termelés: 1,8 g (61%). Op.: 198-200 °C (b) (Etanol-éter). Elemanalízis: (CjoH15C12N3OS (296,2)) számított: Cl 23,94%, N 14,18%, S 10,83%; talált: 0124,38%, N 14,10%, S 11,04%. VRK: Ecetsav; Rf = 0,6. 20. példa 2-Imino-3-[2'-amino-4'-(metoxi-karbonil)-fenil]tiazolidin-dihidroklorid előállítása 2,8g (10 mmól) metil-[3-nitro-4-(2-tiocianáto-etilamino)-benzoát)-ot 150 ml metanolban 1 g 5 %-os csontszenes palládium katalizátor jelenlétében hidrogéneztünk. Az elegyet 0°C-ra hűtöttük, és a katalizátor szűrése után sósavgázzal telítettük, majd vákuumban bepároltuk. A maradékot acetonnal eldörzsöltük, szűrtük, acetonnal mostuk. Termelés: 2,4 g (74%). Op.: 163-4 °C (b) (Metanol-éter). Színtelen kristálypor. Elemanalízis: (CnHi5Cl2N302S (324,2)) számított: Cl 21,87%, N 12,96%, S 9,89%; talált: Cl 21,91%, N 12,77%, S 10,24%. 27. példa 2-Imino-3-(2'-amino-4'-metil-fenil)-tiazolidindihidroklorid előállítása 1,0 g (4,2 mmól) 4-metil-2-nitro-N-(2-tiocianáto-etil)anilint 50 ml diklórmetán és 50 ml metanol elegyében, 0,3 g 5 %-os csontszenes palládium jelenlétében hidrogéneztük. Ezután az oldatot 0 °C-ra hűtöttük, a katalizátortól elkülönítettük, és száraz sósavgázzal telítettük. Az oldatot vákuumban szobahőfokon bepároltuk, a maradékot etil-acetáttal eldörzsöltük, a kristályokat szűrtük, kevés, hideg etil-acetáttal mostuk. Termelés: 0,8 g (68 %). Op.: 178 °C (MeOH-etilacetát). Elemanalízis: (C10HlsCl2N3S (280,2)) számított: C 42,86%, H 5,40%, Cl 25,30%, N 15,00%, S 11,44%; talált: C 42,52%, H 5,77%, Cl 24,78%, N 14,90%, S 11,21%. 5% vizes NaCl/EtOH = 1:19; Rf=0,65. 22. példa 2-Imino-3-(2'-amino-4'-klór-fenil)-tiazolidindihidroklorid előállítása 4 g (16 mmól) 4-klór-2-nitro-N-(2-tiocianáto-etil)anilint 100 ml dioxánban 1 g 5%-os csontszenes palládium jelenlétében hidrogéneztünk. Ezután az oldatot 0 °0-ra hűtöttük, szűrtük a katalizátortól és száraz sósavgázzal telítettük. Vákuumban, max. 40 °C-os fürdőről bef ároltuk, a visszamaradó olajat kevés EtOH-lal eldörzsö’tük, szűrtük, etanollal, majd éterrel mostuk. Termelés: 3,7 g (76%). Op.: 185-6 C (b) (MeOH-éter). Színtelen kristálypor. Ele nanalízis: (C9Hi2Cl3N3S (300,6)) ízámított: Cl 35,38%, N 13,97%, S 10,66%; talált: Cl 35,26%, N 14,03%, S 11,02%. 23. példa 2-Imino-3-(2'-amino-5'-klór-fenil)-tiazolidindihidroklorid előállítása 4 g (16 mmól) 5-klór-2-nitro-N-(2-tiocianáto-etil)anilint 80 ml vízmentes dioxánban 1 g 5%-os »r,ontszenes palládium-katalizátor jelenlétében szobahőmérsékleten hidrogéneztünk. A hidrogénezés befejezése után az oldatot 0 °C-ra hűtöttük, szűrtük a katalizátortól és száraz sósavgázzal telítettük. Ezután vákuumban bepárolt ik (fürdő max. 40 °C). A visszamaradó olajat kevés EtOH-lal eldörzsöltük, a kristályokat szűrtük, kevés EtOH-lal, majd éterrel mostuk. Termelés: 3,2 g (67%). Op. 184-5 °C (b) (MeOH-éter). Színtelen kristálypor. Elernanalízis: (C9HJ2Cl3N3S (300,6)) számított: Cl 35,38%, N 13,97%, S 10,66%; tilált: Cl 35,31%, N 13,75%, S 10,82%. VRK: benzol/MeOH = 1/1 ; Rf = 0,4. 24. példa I nino-3-[2'-amino4'-(trifluor-metil)-fenil]t azolidin-dihidroklorid előállítása 10,5 g (36 mmól) 2-nitro-4-trifluormetil-N-(2-tiocianátc -etil)-anilint 100 ml vízmentes dioxánban 2 g 5 %-os, csortszenes palládium-katalizátor jelenlétében hidrogéneztünk. A katalizátor szűrésé után, külső hűtés közben az oldatot sósavgázzal telítettük, majd vákuumban bepároltuk. A maradékot vízmentes acetonnal eldörzsöltük, szűrtük, acetonnal mostuk. Termelés: 10,5 g (87%). Op.: 171-2 °C (b) (Metanol-éter). Elenanalízis: (C!0Hi2Cl2F3N3S (334,2)) számított: Cl 21,22%, N 12,57%, S9,59%; talált: Cl 20,78%, N 12,63%, S9,40%. 25. példa 2 Imino-3-(2'-amino-fenil)-tiazolidin-dihidroklorid előállítása 6,7 g (30 mmól) 2-nitro-N-(2-tiocianáto-cti!)-anilint 150 ml vízmentes dioxánban 2 g 5%-os csontszenes palládium-katalizátor jelenlétében hidrogéneztünk. A kata'izátor szűrése után, külső hűtés közben az oldatot sósa'gázzal telítettük, majd vákuumban bepároltuk. A marü dékot vízmentes etanollal eldörzsöltük, szűrtük, éterrel mostuk. Termelés: 6,5 g (81%). Op.: 178—9 °C (Metanol-éter). Színtelen kristálypor. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
