191408. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új imino-tiazolidin származékok előállítására

1

191 408

2

Eleinanalizis: (C9HUC1N205S (294,8))

számított: CM2,04%, N 9,50%, S 10,88%; talált: Cl 12,34%, N 9,30%, S 10,52%.

VRK: Benzol/Aceton = 4/1; Rf = 0,8.

4. példa

4- Metil-N-(2-meziloxi-etil)-2-nitro-anilin előállítása

7,5 g (38 mmól) 2-(4-metil-2-nitro-anilino)-etanol* 23 ml piridines oldatához jeges hűtés közben, 5 °C alatt 4,2 ml (54 mmól) metánszulfonsav-kloridot csepegtetünk. Becsepegtetés után az oldatot még 4 órán át kevertctjük ezen a hőfokon, majd 120 ml jeges vízre öntjük. A kivált kristályokat szűrjük, kevés hideg vízzel mossuk. Termelés: 9,7 g (93%). Op.: 65-67 °C (Diklórmetánéter). Sárga kristálypor.

Elemanalízis: (Ci0H14N2O5S (274,3)) számított: C 43,79%, H5,14%, N 10,21 %, S 11,69%; talált: C 43,78%, H 5,20%, N 9,88 %, S 11,62%.

*T. Matsukawa, K. Shirakawa: J. Pharm. Soc. Japán, 63, 370 (1943); C. A. 45, 2876 (1951).

5. példa

5- klór-N-(2-Meziloxi-etil)-2-nitro-anilin előállítása

21,7 g (0,1 mól) 2-(5-klór-2-nitro-anilino)-etanol 60 ml piridines oldatához jeges hűtés közben, 5 °C alatt

16,3 g (10,8 ml; 0,14 mól) metánszulfonsavkloridot csepegtetünk. Becsepegtetés után az oldatot még egy órán át kevertetjük hűtés közben, majd 500 ml jeges vízre öntjük. A kivált kristályokat szűrjük, jeges vízzel alaposan kimossuk.Termelés: 29 g (98%). Op.: 101-2 °C (MeOH). Citromsárga kristálypor.

Elemanah'zis: (C9Hu C1N2OsS (294,8))

számított: Cl 12,04%, N9,50%, S 10,88%; talált: Cl 11,71%, N9,45%, S 11,00%.

6. példa

N-(2-Meziloxi-etil)-4-(trifluor-metil)-2-nitro-anilin

előállítása

20 g (77 mól) 2-[4-(trifluor-metil)-2-nitro-anilino]etanol 100 ml piridines oldatához, 0 °C-on 12 ml (17,6 g; 160 mmól) metánszulfonsav-kloridot csepegtetünk, majd még 40 percen át kevertettük. Ezután 1 liter jeges vízre öntöttük az elegyet. A kivált kristályokat szűrtük, vízzel alaposan kimostuk. Termelés: 19 g (75%). Citromsárga kristálypor. Op.: 68—70 °C (etilacetát-petroléter). Elemanalízis: (C|0HiiF3N2O5S (328,3)) számított: N8,53%, S 9,76%;

talált: N 8,56%, S 10,21%.

VRK: benzol/aceton = 4/1 ; Rf = 0,65.

7. példa

2-Nitro-N-(2-meziloxi-etil)-anilin előállítása

2,5 g (13 mmól) 2-nitro-N-(2-hidroxi-etil)-anilin 25 ml vízmentes piridines oldatához 0 °C-on 2,3 g (1,6 ml;

20 m mól) mezil-kloridot csöpögtettünk, majd 1 órán át kevertettük. Utána 200 ml jeges vízre öntöttük. A kristályokat szűrtük, vízzel alaposan mostuk. Termelés: 3,1 g (91%). Op.: 86-7 °C (Etanol). Sárgásvörös kristályok. Elemrmalízis: (C9Hi2N203S (260,3)) számított:C 41,53%, H4,65%, N 10,76%, S 12,32%; talált C 41,76%, H4,41%, N 10,63%, S 12,54%.

8. példa

Me til-4-[N-(2-meziloxi-etil)-amino]-3-nitro-benzoát ele állítása

24 g (0,1 mól) metil-4-[N-(2-lndroxi-elil)-aminoj-3- nitro benzoát 100 ml piridines oldalához 0°C-on 12,4 ml (17,6 g; 0,15 mól) mezilkloridot csepegtettünk, majd még 1 órán át kevertettük. Az oldatot 250 ml jeges vízre öntöttük, a kristályokat szűrtük, vízzel alaposan mostuk. Termelés: 20,6 g (65%). Op.: 109-111 °C (Metanol). Vöröibarna kristály.

Eleimnalízis: (CnIli4N207S (318,3))

számított: C 41,50%, 114,43%, N8,80%, S 10,07%;

talált C 41,80%, H 4,61 %, N 8,91 %, S 10,24%.

9. példa

2-Nitro-4-trifluormetil-N-(2-tiocianáto-etil)-anilin

előállítása

10,4 g (30 mmól) 4-trifluormetil-N-(2-meziloxi-etil)- 2-nitio-anilint 6 g (60 mmól) káliuin-rodaniddal 200 ml etanolban, keverés közben 6 órán át forralunk. Az elegyet >00 ml vízre öntöttük, szűrtük, vízzel mostuk. Termelés: 7,4 g (85%). Op.: 115-7 °C (Metanol). Sárga, tűs kristályok.

Elem malizis: (C10H8N3F3O2S (291,3)) számított: N 14,42%, SÍ 1,01%;

talált: N 14,38%, S 11,46%.

10. példa

4-Metoxi-2-nitro-N-(2-tiocianátó-etil)-anilin

előállítása

5,5 g (20 mmól) 4-metoxi-2-nitro-N-(2-bróm-etil)anilint 3 g (30 mmól) kálium-rodaniddal 50 ml etanolban keverés közben 8 órán át forraltunk. Az elegyet 200 ml vízre öntöttük, a kristályokat szűrtük, vízzel rnost ik. Termelés: 4,5 g (89 %). Op.: 116—8 °C (Etanol). Narancsvörös kristály.

Elem analízis: (Ci0HnM3O3S (253,3))

számított: C 47,41 %, H 4,138%, N 16,60%, S 12,67%;

talált C 47,51 %, H 4,10%, N 16,75%, S 12,62%.

11. példa

5-Klór-2-nitro-N-(2-tiocianáto-etil)-anilin előállítása

IC g (34 mmól) N-(2-Meziloxi-etil)-5-klór-2-nitroanilint és 6,6 g (68 mmól) kálium-rodanidot 200 ml etanclban 5 órán át forralunk, keverés közben. A kivált

5

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65