191401. lajstromszámú szabadalom • Eljárás racém optikailag aktív eburnamonin előállítására
1 191 401 2 12. példa (—)-Eburnamonin(3a,l 6a) Mindenben a 7. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy levegő bevezetés előtt a reakcióelegyhez 0,1 g (0,0005 mól) i réz(II)-acetát-hidrátot adunk. A kapott termék mennyisége és fizikai állandói megegyeznek a 7. példa termékével. 13. példa (-)-Eburnamonin (3a, 16a) Mindenben a 7. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a levegő bevezetés előtt a reakcióelegyhez 0,07 g (0,00025 mól) etilén-diamin-tetraecetsav-dinátriumsót (Komplexon III) és 0,1225 g (0,0005 mól) mangán(H)-acetát-tetrahidrátot adunk. A kapott termék mennyisége és fizikai állandói megegyeznek a 7. példa szerinti termékével. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás I általános képletű racém és optikailag aktív eburnamonin - mely képletben R1 jelentése etilcsoport - előállítására, azzal jellemezve, hogy aj) valamely racém vagy optikailag aktívül általános képletű (hidroxiimino-etil)oktahidro-indolo[2,3-a]kinolizin-származékot — mely képletben R1 jelentése hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkil-csoport -, fémsóit vagy savaddíciós sóit 10—14 pH-jú bázikus közegben, kívánt esetben oxigén átvivő jelenlétében, oxidálunk, és a kapott racém vagy optikailag aktív II általános képletű 14-hidroxiimino-eburnán-származékot - mely képletben R’ jelentése a fenti — víz, és adott esetben vízzel elegyedő szerves oldószer jelenlétében egy savval, előnyösen erős ásványi savval kezeljük, vagy a2) valamely új racém vagy optikailag aktív II általános képletű új 14-hidroxiimino-eburnán-származékot — mely képletben R1 jelentése az I általános képletnél megadottal egyező - vagy savaddíciós sóját víz és adott esetben valamilyen vízzel elegyedő szerves oldószer jelenlétében egy savval, előnyösen erős ásványi savval, kezelünk, majd az a,) és a2) eljárásokkal előállított savaddíciós sót egy bázissal, előnyösen alkálifém-hidroxiddal reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti aj) és a2) eljárás foganafosítási módja, azzal jellemezve, hogy a savas kezelést valamilyen 0—2 közötti pKa értékű szerves vagy szervetlen savval végezzük. 3. Az 1. igénypont szerinti aj) és a2) eljárás, és a 5 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a savas kezelést vizes oldatban végezzük. 4. » Az 1. igénypont szerinti aj) és a2) eljárás, és a 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a savas kezelést 10-20 térfogat % vízzel 10 elegyedő szerves oldószert tartalmazó vizes oldatban végezzük. 5. Az 1. igénypont szerinti aj) eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a bázikus közegben végzett oxidáció eredményeképpen kapott II általános 15 képletű (hidroxiimino-etil)-oktahidro-indolo[2,3-a]kinolizln-származékokat - mely képletben R1 jelentése az 1. igénypontban megadottal egyező - elkülönítés nélkül kezeljük víz jelenlétében egy savval. 6. Az 1. igénypont szerinti a,) eljárás foganatosítási 20 módja, azzal jellemezve, hogy az oxidálást oxigéngázzal végezzük. 7. Az 1. igénypont szerinti aj) eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az oxidálást levegővel hajtjuk végre. 25 8. Az 1. igénypont szerinti aj) eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az oxidálást valamilyen kémiai oxidálószerrel hajtjuk végre. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kémiai oxidálószerként 30 hidrogén-peroxidot használunk. 10. Az 1. igénypont szerinti a2) eljárás és a 6-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oxigén átvivőként valamilyen katalitikus mennyiségű változó vegyértékű nehéz-35 fém szerves savval képezett sóiból in situ képződött bázikus oxid-hidroxidjait vagy komplexeit használjuk, 11. A 10. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy nehézfémként réz és mangán sóit, bázikus oxid-hidroxidjait vagy komplexeit 40 használjuk. 12. Az 1 .^jgérlypont szerinti a}) eljárás, és a 7. igénypont szerinfi eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az oxigén átvivőként valamely, a redoxfolyamatban résztvevő szerves anyagot használunk. 45 13. A 12. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves anyagként hidrokinont használunk. 14. Az 1. igénypont szerinti at) eljárás, és a 6—13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási 50 módja, azzal jellemezve, hogy 10—14 pH-jú bázikus közegként valamely alkálifém-hidroxid vízzel, vagy víz és egy vízzel elegyedő oldószer elegyét használjuk. (1 lap, 3 képlettel) 6
