191379. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9 (Z) -tetradecén-1-il-acetát előállítására
1 191 379 2 (14), 96 (66), 95 (52), 84 (20), 83 (82), 82 (97), 81 (88), 71 (24), 70 (34), 69 (100), 68 (50), 67 (74), 61 (58), 57 (50), 56 (30), 55 (98). 9-Acetoxi-nonanál 5 31 g (0,11 mól) kristályos perjódsav (HJ04'2H20) 50 ml vízzel készült oldatához keverés közben hozzáadunk 25 g (0,076 mól) 0,10-epoxi-oktadekan-l-il- 10 acetát 220 ml dioxánnal készült oldatát, tíz perc alatt. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten egy órán át keverjük, majd vízre (11) öntjük. A vizes szuszpenziót kétszer, összesen 500 ml petroléterrel extraháljuk, vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk, az oldószert ledesztillál- 15 juk és a maradékot vákuumban nitrogén-atmoszférában desztilláljuk. A desztillációval először a reakcióban melléktermékként képződött nonanál (fp.: 80-85 °C) 18,7 mbar; 9,75 g, 90 %), majd a 9-acetoxi-nonanál desztillál. 20 Termelés: 10,5 g (68,6 %), fp.: 160-162 °C/18,7 mbar. ÍR (NaCl): 1735, 1715, 1360, 1030 cm'1. 25 NMR (CC14): S 1,2-1,9 (12H, m), 2 (3H, s) 2,4 (2H, m), 4 (2H, t, J = 6Hz), 9,65 (1H, t, J = 2Hz). 9(Z)-Tetradecen-l-il-acetát (I) 30 1,0 g (0,041 mól) nátrium-hidrid és 20 ml száraz dimetil-szulfoxid keverékét argon-atmoszférában 70 °C-on, a hidrogén fejlődés megszűnéséig (0,5-1 óra) keverjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, 15 g 35 (0,036 mól) pentil-trífeníi-foszfóníum-bromid) (111) általános képletben X=Br/35 mi száraz dimetii-szulfoxidos oldatát adjuk hozzá, és az elegyet 50 6C-on fél órán át keveijük. A kapott vörös színű oldatot szobahőmérsékletre hűtjük, és 5 g (0,025 mól) 9-acetoxi-nonanál becsepegtetése után szobahőmérsékleten négy órán át keverjük, majd egy éjszakán át állni hagyjuk. A reakcióelegyet 150 g tört jégre öntjük, háromszor, összesen 300 ml hexánnal extraháljuk. Az extratumot kétszer desztillált vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. Termelés: 3 g (47 %), fp.: 114-118 °C/0,27 mbar. IP (NaCl): 1730, 1360, 1230, 1040 cm'1. NMR (CC14): 5 0,85 (3H, t, J = 6Hz), 1-1,6 (16H, m), 1,95 (3H, s), 1,85-2,05 (4H, m), 3,9 (2H, t J = 6Hz), 5 .2 (2H, m). Ms.: M+ 254 (1,5), 194 (38,4), 166 (6,3), 152 (5,6), 138 (13,3), 124 (20,5), 110 (36,8), 96 (82,6), 82 (100). Szabadalmi igénypont Eljárás az (1) képletű 9(Z)-tetradecen-1 -il-acetát előállítására, azzal jellemezve, hogy 9(Z)-oktadecen-l-ilrcetátot célszerűen aprotikus oldószer jelenlétében hidrogén-peroxid-ecetsav eleggyel reagáltatunk, a kapott 9,10-epoxi-oktadekan-l-ol-acetátot éter-típusú oldószerben perjódsawal hasítjuk, a kapott 9-acetoxi-nonanált a (III) általános képletű - a képletben X jelentése halogénatom - vegyületből erős bázissal, 20-50 °C hőmérsékleten képezett foszforánnal reagáltatjuk, és a kapott (I) képletű 9(Z)-tetradecen-l-il-acetátot a reakcióeiegyből kinyerjük. 1 db ábra 3
