191350. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-klóracetecetsavamidok előállítására
3 191 350 4 2-klór-acetecetsav-4’-metoxi-anilid előállítása Az 1. példában leírt módon 0,3 mól diketénből 2-klór-acetecetsav-kloridot készítünk. A savklorid 200 ml metilén-kloriddal készített oldatához —30 CC és —10 °C közötti hőmérsékleten 15 perc alatt 73,9 g (0,6 mól) 4-metoxi-anilin 200 ml metilén-kloriddal készített oldatát csepegtetjük. Az elegyet a 2. példában leírtak szerint dolgozzuk fel. 58,5 g (diketénre vonatkoztatva 80,7 %) barnás terméket kapunk. Op.: 110—111 °C. 3. példa 4. példa 2-klór-acetecetsav-benzil-amid előállítása A 2. és 3. példa szerint eljárva 64,3 g (0,6 mól) benzil-amin reagáltatása útján 65,5 g (diketénre vonatkoztatva 96,7 %) fehér terméket kapunk. Op.: 69-71 °C. 5. példa 2-klór-acetecetsav-2'-fenil-etil-amid Aminkomponensként 72,7 g (0,6 mól) 2-feni!-etil-amint alkalmazva a 2. és 3. példában leírtak szerint 63,0 g (diketénre vonatkoztatva 87,6 %) enyhén sárgás, kristályos terméket kapunk. Op.: 98-99,5 °C. 6. példa 2-klór-acetecetsav-izopropil-amid Aminkomponensként 35,5 g (0,6 mól) izopropil-amint alkalmazva a 2. és 3. példában leírtak szerint 47,3 g (diketénre vonatkoztatva 88,8 %) enyhén barnás, kristályos terméket kapunk. Op.: 82,5-84 °C. 7. példa 2-klór-acetecetsav-terc-butil-amid előállítása A 2. és 3. példában leírtak szerint eljárva, de aminkomponensként 43,9 g (0,6 mól) tercier butil-amint alkalmazva 51,3 g (diketénre vonatkoztatva 89,2 %) enyhén barnás, kristályos terméket kapunk. Op. : 114-116,5 °C. 8. példa 2-klór-acetecetsav-3'-metoxi-propilamid előállítása A 2. és 3. példa szerint eljárva, de aminkomponensként 53,5 g (0,6 mól) 3-metoxi-propilamint alkalmazva 57,8 g enyhén barnás, hígfolyású folyadékot kapunk, amelyet desztillálással tisztítunk. Diketénre vonatkoztatva a hozam: 92,8 %. Op.: 135-141 °C/0,8—1 Hgmm. 2-klór-acetecetsav-dimetil-amid előállítása A 2. és 3. példa szerint eljárva, de aminkomponensként 27,05 g (0,6 mól) d ímetil-amint alkalmazva 41,2 g hígfolyású, folyékony terméket kapunk, amelyet dcsztillálással tisztítunk. Diketénre számított hozam: 83,9 %. Op : 173 °C/20 Hgmm. í1. példa / 0 példa 2-klór-acetecetsav-monometil-amid előállítása A 2. és 3. példa szerint 0,6 mól diketénből 2-klór-acetecetsav-kloridot készítünk. A savklorid 400 ml metilén-kloriddal készített oldatához 37,3 g (1,2 mól) metil-amint adunk. A terméket vízből átkristályosítjuk. Hozam: 75,1 g (diketénre vonatkoztatva 83,6 %). Op.: 80,5-82 °C. 13. példa 2-klór-at ctecetsav-aniid A 0,6 mól diketénből készített 2-klór-acetecetsav-kloridot 20,5 g (1,2 írói) ammóniával reagáltatjuk. A terméket diizopropiléterből átkristályosítjuk. Hozam: 49,1 g (diketénre vonatkoztatva 60,4 %). Op.: 71,5-73,5 °C. 12. példa 2-klór-acetecetmv-anilid előállítása Az I. példában leírt módon 50,4 g diketént 300 ml mctilén-kloridban felolcunk, és az oldatot keverés közben 22 °C-ra melegítjük. Az oldathoz 0,14 g kénsavat adunk, majd 30 °C-on 60 perc alatt 48 g sósavgázt nyeletünk el az oldatban. 30 perc elteltével 30 °C-on 40 perc alatt 42 g klórgázt vezetünk az oldatba. Végül az oldathoz 30 "C-on 20 perc alatt 111 g anilint adunk, és a szuszpenziót további 2 órán át keverjük. A 10 °C-ra lehűtött szuszpenzióhoz vizet adunk, az elegyet 2 órán át keverjük, majd szűrjük. A szűrőlepényt 10 ml metilén-kloriddai mossuk, utána szárítjuk. 49,4 g fehér terméket kapunk, amely 136— 137 °C-on olvad (hozam: 39,2 %). A szűrlct szerves fázisát betömenyítjiik és további 59,6 g nyers terméket (44,5 % tisztaságú, így 21 %-os hozamnak felel meg) kapunk. 13. példa 2-klór-acetecetsav-anilid előállítása A 12. példa szerint járank el, de a klórgáz bevezetését, a klórozást és az aniünnel végzett amidálást 10 °C-on végezzük. 58,0 g (46,0 %) terméket kapunk, amely 136-138 °C-on olvad. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
