191346. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izoszorbid-mononitrát előállitására.
5 191 346 6 Fizikai Olvadáspont Optikai DTA (d) tulajdonságok (°C) forgatóképcsség (c) MONIS 2 54,0 71,0° 57-168 °C MONIS 5 88,9 173,5° 94-173 °C (c) : [«]p>3 értéke 2 %-os ctil-acetálos oldatban. (d) : Differenciál Termikus Analízis: az első érték egy endoterm csúcsot (olvadást), a második érték egy exoterm csúcsot jelöl (bomlás). 2. példa Az 1. példában leírt eljárás szerint 300 ml dioxánt, 300 ml metanolt és 118,0 g (0,5 mól) DINIS-t elegyítünk. Amikor a hőmérséklet eléri a forráspontot, 35,0 g (0,7 mól) hidrazin-hidrátot adunk hozzá 30 perc alatt, ezután 6 órán keresztül forraljuk a reakcióclegyet. Az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a DINIS-t kiszűrjük, a terméket tisztítjuk. Ily módon 51 %-os hozammal nyerjük a MON1S 2-t és MON1S 5-öt tartalmazó keveréket. A két izomer aránya megegyezik az 1. példában ismertetettekkel. 3. példa Az 1. példában leírt eljárást követve 300 ml dioxánt, 300 ml etanolt és 118,0 g (0,5 mól) DINIS-t elegyítünk. Amikor a hőmérséklet eléri a forráspontot, 35,0 g (0,7 mól) hidrazin-hidrátot adunk a reakcióelegyhez. További 5 órán át forraljuk, majd ezután csökkentett nyomáson eltávolítjuk az oldószert, a DINIS-t kiszűrjük és a terméket tisztítjuk. így 50 %-os hozammal MONIS 2-ből és MONIS 5-ből álló keveréket kapunk. 4. példa Két kísérlet kivitelezése különböző toluol/etanol keverékekben: a) toluol-etanol 70:30 arányban (ml); b) toluol-etanol 30:70 arányban (ml). Az eljárás megegyezik az 1. példa eljárásával, azonban azonos arányban alkalmazzuk a DINIS-t és a hidrazin-hidrátot 600 ml oldószerben. A hidrazin-hidrátot egy óra alatt adjuk .a DINIS forrásban lévő oldatához és 5 órán át tovább forraljuk a visszafolyatás hőmérsékletén. Bepárlás, szűrés és tisztítási eljárások után az 1. példában ismertetett összetételű MONIS 2 és MONIS 5 keverékhez jutunk, külön-külön a következő hozamokkal : 19 % az (a) oldószerben, 38 % a (b) oldószerben. 5. példa A 3. példában leírtak szerinti eljárást alkalmazunk, azzal a különbséggel, hogy hidrazin-hidrát helyett N,N-dimetil-hidrazin-hidrátot használunk. 300 ml dioxánt, 300 mí etanolt és 118 g (0,5 mól) DINIS-t elegyítünk. A forráspont elérésekor 10 ml ctanol és 10 ml dioxán clegyében oldott 35 g (0,7 mól) N,N-dimetil-hidrazin-hidrátot adagolunk a reakcióelegyhez. Bepárlás, szűrés és tisztítás után 80 %-os hozammal a fentiekben ismertetett arányban nyerjük a MON1S 2 és MON1S 5 keverékét. 6. példa Az 1. példában ismertetett eljárást követve 600 ml etanolt és 118,0 g (0,5 mól) DINIS-t elegyítünk. A forráspont elérésekor 35 g (0,7 mól) hidrazin-hidrátot adunk hozzá egy óra alatt. További 5 órán keresztül forraljuk a reakcióclegyet, majd csökkentett nyomáson eltávolítjuk az oldószert. A DINIS-t kiszűrjük és a terméket tisztítjuk. A fentiekben ismertetettekkel megegyező arányban MONIS 2-t és MONIS 5-öt tartalmazó keverékhez jutunk, 38 %-os hozammal. 7. példa Az 1. példa szerinti eljárással állítjuk elő a DINIS- ből a MONIS 2-t és a MONIS 5-öt, azonban 17,5 g (0,35 mól) hidrazin-hidrát helyett 11,2 g (0,35 mól) hidrazint alkalmazunk. 13,0 g MONIS 2-t (27 %-os hozam) és 6,7 g MONIS 5-öt kapunk. 8. példa Az 5. példa szerinti eljárással állítjuk elő DINIS-ből a MONIS 2-t és a MON1S 5-öt, azonban N,N-dimetil-hidrazin-hidrát helyett 42 g (0,7 mól) N-N-dimetil-hidrazint alkalmazunk. A MONIS 2 és a MONIS 5 elegyét kapjuk 77 %-os összhozammal. A MONIS 2 és a MON1S 5 aránya az elegyben 70:30. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás izoszorbid-mononitrát előállítására, azzal jellemezve, hogy izoszorbid-dinitrátot poláros oldószeres közegben denitrálunk 40 °C fölötti hőmérsékleten, előnyösen 60 °C fölötti hőmérsékleten, vagy az alkalmazott oldószcrclcgy forráspontján vagy az oldószcrelegy forráspontja alatti hőmérsékleten hidrazinnal vagy egy olyan hidrazinszármazékkal, amelynek legalább egy és legfeljebb három hidrogénatomja 1—4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített, illetve a hidrazin addíciós származékával, így egy hidrátjával és az izoszorbid-dinitrát minden móljára 1-2 mól hidrazinszármazékot alkalmazunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagenseket olyan poláros oldószeres közegben reagáltatjuk, amelynek - legalább egy fázisa - olyan oldószert vagy oldószerelegyet tartalmaz, amelyben egyaránt jól oldódik az izoszorbid-dinitrát és a hidrazinszármazék, valamint 20 °C-os hőmérsékleten diclcktromos állandója nagyobb mint 3. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy különböző mértékben protikus oldószerek elegyét alkalmazzuk. 5 10 15 20 25 30 35 4P 45 50 55 60 65 4
