191339. lajstromszámú szabadalom • Herbicidek fitotoxikus hatásának csökkentésére szolgáló, fenil-pirimidin-származékokat tartalmazó antidotum készítmények
g Í9I 339 10 Sisaly and Wood, „Encyclopedia of Surface Active Agents”, Chemical Publishing Co., Inc. New York, 1964. A készítmények 0,001—80 t% (I) általános képlclű hatóanyagot, illetve 2—70 t% összmcnnyiségű antidotu- 5 mot és herbicidet, valamint szilárd vagy folyékony adalékanyagot és 0—25 t%, különösen 0,1—25 t% tenzidet tartalmaznak. A kereskedelmi forgalomban inkább koncentrált készítmények részesülnek előnyben, a tulajdonképpeni 10 felhasználás rendszerint híg szerek alakjában történik. A készítmények további adalékanyagokat, így stabilizálorokat, habzásgállókat, viszkozilásszabályozó anyagokat, kötőanyagokat, tapadást elősegítő anyagokat, valamint trágyákat is tartalmazhatnak, továbbá egyéb ismert hatóanyagokkal is összekeverhetők. A következő példákban a hőmérsékleteket Celciusfokokban adjuk meg, a százalékok és részek tömegszázalékokra és tömegrészekre vonatkoznak. 1. példa 2-(4-kIór-fenil)-4,6-diklór-pirimidin 53. számú (c) képlctű vegyület 25 22 ml N,N-dimetil-anilinhoz szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 50 ml foszfor-oxi-kloridot (POCI3), majd hűtés közben úgy, hogy a hőmérséklet 40 °C alatt maradjon, adagonként hozzáadunk 22,3 g 2(4- -klór-fcnil)-4,6-dihidroxi-pirimidint és az clegyet 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, utána pedig még 2 órán át visszafolyatás közben melegítjük. A reakcióelegyet ezt követően rotációs bepárlóban betöményítjük és a maradékot 500 ml vízzel eldörzsöljük. A terméket leszívalással elkülönítjük, metilén-kforidban oldjuk, derítőfölddel kezeljük, szárítjuk és betöményítjük. A maradék kikristályosodik és így 16,2 g 2-(4-klór■ fcníl)-4,6-diklór-pirimidint kapunk, amelynek az olvadáspontja 119-120 °C. Egy 80 °C-un és 0.02 bar nyomáson szublimált próba 120-121 °C-on olvad. 2. példa 2-(4-mctoxi-fcnil)-4,6-diklór-pirimidin 54. számú (g) képlctű vegyüld 54,5 g 2-(4-metoxi-fenil)-4,6-dihidroxi-pirimidinhez hűtés közben úgy, hogy a reakcióhőmérséklet 45 °C fölé ne emelkedjek, 30 perc alatt hozzácscpcgtctünk 126 ml foszfor-oxi-kloridot (POCI3) és ezt követően 57 ml N,N-dimetil-atiilint. A reakcióelegyet ezután 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd még 2 órán át visszafolyatás közben melegítjük. A reakcióelegyet rotációs bepárlóban betöményítjük és a maradékot 2 liter jeges vízzel eldörzsöljük. A szilárd terméket leszívatással elkülönítjük, 1,5 liter mclilén-kloridban oldjuk, dcrítőfölddel elkülönítjük és szárítjuk, majd szűrjük. A melilén-kloridos oldatot betöményítjük és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 51 g kristályos 2-(4-metoxi-fenil)-4,6-diklór-pirimidint kapunk, amelynek az olvadáspontja 127- 128 °C. E példákban leírt módszerekhez hasonló módon állítjuk elő az (1) általános képletnek megfelelő hatóanyagot. A táblázatban a vegyület számán kívül megadjuk az (R)n, R1; R2 és R3 helyettesítőket, valamint a fizikai 35 adatokat. Szám (R)n R, r2 r3 Fizikai adatok 1 (H)s Cl H Cl Op. 95 -96° 2 4-CH3 Cl H Cl Op. 86-87° 49 4-CH, Br II Br Op. 125-126° 50 (H). Br H Br Op. 115-118° 51 (H)s Cl H OH Op. 218-221° 53 4-CI Cl H Cl Op. 120° 54 4-OCH3 Cl H Cl Op. 127-128° 57 2-CH3 Cl H Cl Op. 74-75° 59 3-Cl, 4-F Cl H Cl Op. 94-95° 64 4-C1 F H F Op. 139-141° 67 2-CI Cl H Cl Op. 116-118° 84 4-OH Cl H Cl Op. 135-137° 89 4-COOCH3 Cl H Cl Op. 135-140° 99 3-N02 Cl H Cl Op. 136-138° 128 . 4-Br Cl H Cl Op. 130-131° 129 3-OH Cl H Cl Op. 144-146° 130 3-OCH3 Cl H Cl Op. 97-100° 132 2-OCH3 Cl H Cl Op. 67-70° 134 4-F Cl H Cl Op. 102-105° 135 3-Cl, 4-CH3 Cl H Cl Op. 91-92° 158 4-C=CH Cl H Cl Op. 168-170° 197 3-NH2 Cl H Cl szilárd 198 4-NH2 Cl H Cl szilárd 200 4-NHCOCH3 Cl H Cl Op. 190-192° 6
