191336. lajstromszámú szabadalom • Eljárás herbicid hatású fenoxi-alkán-karbonsav-észterek tárolható, koncentrált emulziójának előállítására
3 191 336 4 0,5-5 tömegrész mennyiségben, előnyösen 1-3 tömegrész 100 rész 11 oldat mennyiségben van jelen. A koncentrált, tárolható emulzióban a diszpergátorkoncentráció többnyire 0,2-4 tömeg%, előnyösen 0,4-2 tömeg%. A tárolható emulziók előállítása általában úgy történik, hogy a diszpergátor - adott esetben fagyásgátló szert, habzásgátló szert vagy viszkozitásnövelő szert tartalmazó — II oldatához az cmulgeátort oldva tartalmazó folyékony fenoxi-észtert vagy -észtereket az I oldat alakjában belekeverjük úgy, hogy homogén elegy képződjék. Ez a bekeverés olyan berendezésben történik, amely az emulzióban 102—104 sec'1 nyírósebességesést biztosít. Ez nagy viszkozitásnál (3000 mPa.s) 3,10z—3 .lü4 Pa nyírófeszültségnek felel meg, és e célra a Homorex vagy Ultra-Turrax keverőberendezések felelnek meg. Kis viszkozitásnál (50 mPa.s) ez 5—500 Pa nyírófeszültségnek felel meg, így ebben az esetben vibrátorok, kis fordulatszámú keverők, keringtető szivattyúk és hasonló berendezések alkalmasak. Minthogy a viszkozitás növekvő hőmérséklettel csökken, magasabb hőmérsékleten, így 50—90 °C-on kis fordulatszámú keverők is használhatók. Az emulzió előállítása során 1—5 pm, előnyösen 2—3 gm részecskeméretű homogén részecskeméret-eloszlásnak kell képződnie, mimeliett az egyes részecskék méretén kívül azok szűk eloszlása és egyidejűleg az emulzió kis viszkozitása is fontos. A koncentrált emulzió viszkozitása lényeges tényezője a tárolhatóságnak. Minél nagyobb a viszkozitás, annál jobb a tárolhatóság, másfelől a túl nagy viszkozitás alkalmazási szempontból előnytelen, a vízzel hígíthatóság és spontán diszpergálhatóság tekintetében. A talámány szerinti eljárással előállított koncentrált emulziók segítségével 50-3000 mPa.s viszkozitástartományon belül stabilis, és ugyanakkor még könynyen hígítható készítmények állíthatók elő. A hígíthatóság, spontán diszpergálhatóság szempontjából egyfelől, a stabilitás szempontjából másfelől a legjobb eredmények 500-1500 mPa.s viszkozitással érhetők cl. Stabil emulzió előállításához fontos; továbbá a pH- érték beállítása is. Minden hatóanyag (emulgeátor) diszpergátor kombinációra van egy optimális pH-érték, melynél az emulzió a legstabilabb. Ez a fizikai stabilitás a lúgos tartományban a legjobb, a 10 feletti értékeket azonban el kell kerülni, mert ebben a tartományban hosszú idejű tárolás és magasabb hőmérséklet mellett már az észter részleges clszappanosodása is megkezdődhet. A savas tartományban a 3 alatti pH-értékek elherülendők, mert ebben a tartományban hosszabb tárolási idő koaleszcencia kezdődhet, az emulzió tehát fizikailag egyre instabilabbá válik. Előnyös a 6,5-9 közötti, különösen a 7,5-8,5 közötti pH-tartomány. A találmány szerinti készítmények előállítására valamennyi herbicid hatású fenoxi-alkánkarbonsav-észter önmagában vagy egymással alkotott keverékei alakjában alkalmas, különösen a 4-8 szénatomos alkohoiszénláncú észterei, mint pl. a CMPP (4-klór-2-metil-fenoxi-propionsav), MCPA [(2-metil-4-klór-fenöxi)-ecetsav], vagy a 2,4,5-T-sav [(2,4,5-triklór-fenoxi)-ecetsav] oktil-észteréi. Mivel a technikai fenoxi-alkánsav-észterek előállításai eljárásukból eredően általában 3-as pH-júak (10 %-os vizes diszperziók alakjában), a kívánt pH- értéket általában lúggal, pl. NaOH-dal vagy KOH-dal állítjuk be. A kívánt pH-érlék beállítása az emulziókészítés alatt vagy után történik, de tisztított „semleges” észterek is használhatók. Ilyenkor a pH-érték utólagos beállítására nincs szükség. A kielégítő hidegstbilitás elérése érdekében szokásos fagyásgátló szerek, mint etilénglikol, glicerin, karbamid, glikol-éter vagy egyéb alkohol adható az emulzióhoz. A kívánt viszkozitás beállítása céljából továbbá ismert szervetlen vagy szerves viszkozitásnövelő szerek, mint pl. xantángumi, nátrium-poliakrilát, karboxi-metil-cellulóz, kolloid kovasav vagy duzzadó agyagásványok, mint bentonit, adhatók az emulzióhoz. A habképződés elkerülése céljából habzásgátló szerek, mint hosszúláncú alkoholok, 2-etil-hexanol vagy cetil-alkohol, nagymolekulás glikolok vagy különösen szilikonok is hozzáadhatok. Szántóföldi alkalmazás céljából a találmány szerinti eljárással előállított koncentrált emulziók az eddig használatos éghető emulziókoncentrátumokhoz hasonlóan vízzel hígíthatok és ugyanazon permetezőkészülékkel szólhatok ki. Az alábbi példák a találmány szerinti készítmények előállítását, valamint kémiai és fizikai stabilitását írják le A felhasznált technikai fenoxi-alkánkarbonsav-ész.tcrek megfelelnek a WHO-ajánlások követelményeinek. A stabilitást olyan tárolási kísérlettel vizsgáltuk, melynél 24 óra alatt -10 °C és +50 °C között változott a hőmérséklet. 4 hetes tárolás után a következő jellemzőket mértük: 1. a pH-érték változása; 2. az eredeti pH-érték visszaállításához elfogyott 0,01 N NaOH-oldat ; 3. viszkozitásváltozás (Brookl'icld-LVT viszkoziméterrel, 2-es orsóval, 6 ford/perc fordulatszám mellett, a 3., 13., 17. és 18. példában 1-es orsóval, 6 ford/perc fordulatszám mellett mért érték); 4. 0,01 %-os emulzió zavarosságváltozásának mérése, ami a cseppméret változásával van összefüggésben (Lange-féle zavarosságmérővel, 100 ml-es küvettában végzett mérés); 5. felül elhelyezkedő folyadék, %; 6. koaleszcencia (olajos fázis képződése) ; 7. újraemulgeálhatóság. A példákhoz tartozó mérési adatokat táblázatban foglaljuk össze. A mérési adatokból kitűnik, hogy az 1., 2., 3. és 5. jellemzők tekintetében a 4 hetes, 24 órán át -10 °C és +50 °C között változó hőmérsékleten végzett tárolási idő alatt egyetlen - példa szerint előállított — emulziónál sem következett be 10 %-nál nagyobb változás. 1. példa I oldat: 700,0 g 2,4,5-T-etil-hexil-észtcr, techn. (WHO specifikációnak megfelelő minőség) 20,0 g poli(oxi-etilén)-triglicerid és alkil-aril-szulfonát (biológiailag lebontható) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
