191329. lajstromszámú szabadalom • Nagy hatóanyagtartalmú herbicid oldatok
1 IS * 329 2 A találmány olyan, nagy hatóanyag-tartalmú hcrbicid oldatokra vonatkozik, amelyek hatóanyagként a 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitril és/vagy a 3,5-dijód-4-hidroxi-benzonitril észtereit tartalmazzák és amelyek alacsony hőmérsékleteken is stabilak. A 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitril és a 3,5-dijód-4-hidroxi-benzonitril jól ismert herbicid hatóanyagok, amelyeket cltcrjcdtcn hasznosítanak évelő szélcslcvclű gyomnövények irtására búzában, árpában, zabban, rozsban, lenben és frissen vetett fűfélékben. Ezeket a herbicid hatóanyagokat oktánsavval képzett észtereiknek egy alkalmas szénhidrogén bázisú olajjal alkotott, a herbicid hatást kifejtő 2,6-dihalogén-4-ciano-rcnoxirészt 240 g/liter koncentrációban tartalmazó oldatai formájában hozzák forgalomba. Ezek az oldatok azonban a hatóanyag ilyen, viszonylag alacsony koncentrációja ellenére is, már viszonylag magas hőmérsékleten kristályosodni kezdenek (pl. —7 °C-on). Ha a hatóanyag koncentrációja az említett értéknél nagyobb, akkor a kristályosodás már magasabb hőmérsékleteken megkezdődik. Így például a hatásos 2,6-dihalogén-4-ciano-fenoxi-rész 480 g/liter koncentrációértékénél a kristályosodás már szobahőmérséklet (20 °C) körüli hőmérsékleten végbemegy. Tekintettel arra, hogy ezeket a termékeket a téli hónapokban is szükséges szállítani és kereskedelmi forgalomba hozni, gyakran kevésbé hatásossá, vagy akár teljesen használhatatlanná válnak, hacsak nem tartják őket a kristályosodási hőmérsékletüknél magasabb hőmérsékleteken. Felismertük,hogy előállíthatok a 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitril és a 3,5-dijód-4-hidroxi-benzonitril észtereit nagy mennyiségben tartalmazó és —18 °C alatti hőmérsékleteken is stabil oldatok, ha észterekként az említett vegyületek vajsavval és oktánsavval alkotott észtereit együttesen használjuk fel. Felismerésünk eredményeképpen lehetővé válik a 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzinitril és/vagy 3,5-dijód-4- hidroxi-benzonilril észtereiben jelenlévő hatásos 2,6- dihalogén-4-ciano-fenoxi-részből egy adott mennyiséget tartalmazó oldatok kristályosodási hőmérsékletének a csökkentése és/vagy egy adott hőmérsékleten ezen aktív rész koncentrációjának a növelése anélkül, hogy a kristályosodás bekövetkezne. Következésképpen olyan, lényegesen alacsonyabb kristályosodási hőmérsékletű oldatok állíthatók elő, amelyek olyan mennyiségben tartalmaznak hatékony részt, mint amilyen mennyiség korábban kristályosodást okozott. Ugyanakkor értelemszerűen azonos kristályosodási hőmérsékletet figyelembe véve az említett hatékony részből két-háromszor annyit tartalmazó oldatok állíthatók elő anélkül, hogy a kristályosodás végbemenne. Felismerésünk alapján tehát nemcsak a 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitril- és 3,5-djjód-4-hidroxi-benzonitril-észterek eddig is kereskedelmi forgalomba került oldatainak kristályosodásával kapcsolatos nehézségeket sikerül kiküszöbölni, hanem az ilyen oldatokban kristályosodás nélkül lényegesen növelni lehet a hatékony rész koncentrációját és így a hatékony részből akár 400 g/liter koncentrációértéknél nagyobb koncentrációjú oldatokat is elő lehet állítani anélkül, hogy ezek az oldatok —18 °C alatti hőmérsékleteken kristályosodnának, ha a hatékony rész a 3,5-dibróin-4-hidroxi-benzonitril és/vagy a 3,5-dijód-4-hidroxibenzonitril n-butil-észtereként és n-oktil-észtereként együttesen van jelen. Ezek az eredmények annál meglepőbbek, ha figyelembe vesszük, hogy önmagában mind a 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitril, mind a 3,5-dijód-benzonitril n-butil- és n-oktilésztere közel —7 °C-on kristályosodni kezd, ha a hatékony részre vonatkoztatva koncentrációjuk 240 g/liter körüli értékű, illetve ezek az észterek szobahőmérséklet körüli hőmérsékleteken kristályosodni kezdenek, ha a hatékony részre vonatkoztatva koncentrációjuk 480 g/liler körüli. Tekintettel arra, hogy a találmány értelmében előállítható herbicid oldatok a korábbiaknál két-háromszor nagyobb mennyiségű hatóanyagot tartalmazhatnak, az ilyen oldatok fajlagos szállítási és tárolási költségei lényegesen csökkenthetők. A 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitrilnek és a 3,5- dijód-4-hidroxi-benzonitrilnek a találmány szerinti herbicid oldatokban használható észterei a (I) általános képlettel - a képletben X bróm- vagy jódatomot jelent és n értéke 2 vagy 6 — adhatók meg. Miként korábban már említettük, a megfelelő n-butil- és noktil-észtereket együttesen használjuk fel, vagyis a (1) általános képlctű vegyületek olyan elegyét hasznosítjuk, amelyekben n értéke 2 és 6. Vizsgálataink szerint ugyanakkor csak az említett egyenes szénláncú észterek jönnek a gyakorlati alkalmazás szempontjából szóba, így például más megfelelő oktánsavészterek, így a 2-etil-hexánsav észtere vagy az izooktánsav észtere nem alkalmazhatók, minthogy csökkentik a hatékony 2,6-dihalogén-4-ciano-fenoxi-rész herbicid aktivitását. Ugyancsak alkalmatlanok vizsgálataink szerint a vajsav- és oktánsavészterektől eltérő észterek, mert ha például a vajsavésztereket ecetsawal képzett észterekkel helyettesítjük, akkor a kristályosodási hőmérséklet csökkenésével kapcsolatos hatás elmarad. A 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitrilnck és a 3,5-diód-4-hidroxi-bcnzonitrilnck a találmány értelmében alkalmazott n-butil- és n-oktil-észtereit ismert módon, aéldául a 3 397 054. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban leírt módon 3,5-dibrómá-hidroxi-benzonitril vajsavanhidriddel vagy n-oktánsavanhidriddel való észterezése útján állítjuk elő. A találmány szerinti herbicid oldatok kristályosodási hőmérséklete természetesen a konkrét esetben alkalmazott oldószer minőségétől, a konkrét esetben alkalmazott 2,6-dihalogén-4-ciano-fenoxi-rész milyenségétől, az ilyen rész koncentrációjától, valamint az n-butil-észter és az n-oktil-észter viszonylagos mennyiségétől függően változik. Általában minél nagyobb az említett hatékony rész koncentrációja, annál nagyobb az a hőmérséklet, amelyen a kristályosodás bekövetkezik. A kereskedelmi forgalomba kerülő oldatok a hatékony részre nézve legalább 200 g/liter, előnyösen legalább 400 g/liter koncentrációjúak. Bár előállíthatok a hatékony részre vonatkoztatva akár 800 g/liter koncentrációjú oldatok is, az ilyen oldatoknak már viszonylag magas a kristályosodási ■hőmérséklete és így alacsonyabb hőmérsékleteken tárolási nehézségek jelentkezhetnek. Ezért a 600 g/liter értéknél nagyobb koncentrációk már kevésbé célszerűek. j i; 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
