191295. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként piridil-fenil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás piridil-fenil-éter-származékok előállítására

13

191 195

14

(10) képletü vegyidet

Hozam: 65,8 %

Törésmutató: né0'5 = 1,5804 Forgatóképesség: [a]n4 = +8,8°

(1 mólos oldat kloroformban, küvetta: 10 cm)

10. példa

11. példa

(II) képlet(i vegyidet

Hozam: 65,9 3 Olvadáspont: 58 °C

12. példa

(12) képletü vegyidet

Hozam: 77,2 %

Törésmutató: n£0,5 = 1,5755 Forgatóképesség: [a]£4 = + 10,8°

(I mólos oldat kloroformban, küvetta: 10 cm)

13. példa

(13) képletü vegyidet

Hozam: 75,6 % n,',9-5 : 1,5461

14. példa

(14) képletü vegyidet

Hozam: 69,8 %

Törésmutató: nn0,5 = 1,5465 Forgatóképesség: [a]n4 = +9,7°

(1 mólos oldat kloroformban, küvetta: 10 cm) 15

15. példa

(15) képletü vegyület előállítása

16,5 g (0,05 mól) 2 - [4 - (trifluor - metil - piridil - 2 - oxi) - fenoxi] - propionsavat 100 ml acetonban oldunk, majd 20 °C hőmérsékleten keverés közben 8,4 g (0,058 mól) l,5-diaza-biciklo-[5,4.0] undekant („DBU”)-t adunk hozzá. A reakcióelegyet amennyiben csapadék képződne további 30 percig szobahőmérsékleten kevertetjük, majd 20 °C-on 6,1 g (0,05 mól) klór-metil-trimetil-szilánt adunk hozzá. A reakcióelegyet 6,5 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd lehűtjük és az oldószert clpárologtatjuk. A visszamaradó anyagot mclilcn-kloridban oldjuk; a kapott szerves fázist vizes nátriumhidroxiddal, vizes híg sósavoldattal, majd vízzel mossuk, azután betöményítjük. A maradékot metilénkloriddal mégegyszer felvesszük, majd az előbbiek szerint eljárva tisztítjuk. 6,4 g (31 %) 2 - (3 - (5 - trifluor - metil - piridin - 2 - oxi) - fenoxi] - propionsav - (trimetil - szilil) - metil - észtert kapunk. né1,5 = 1,4989.

A 15. példában leírtak szerint eljárva állíthatjuk elő az alábbi vcgyülcteket : azzal a különbséggel, hogy a

17. és 20. példa esetében a (V) általános képletü fenoxi-alkánkarbonsav-származékokokat nem szilíciumvegyülettel, hanem (VIb) általános képletü acetáttal reagáltatjuk.

16. példa

(16) képletü vegyület

Hozam: 63 %

Törésmutató: ni0’5 = 1,4975 Forgatóképesség: [a]o4 = +14,9 (I mólos kloroformos oldat; küvetta: 10 cm)

17. példa

(17) képletü vegyidet

Hozam: 58,7 % nè*'5 = U4935

18. példa Hozam: 87 %

k2dis = 1,5474

19. példa

Hozam: 24,2 %

Törésmutató: d3'5 = 1,5433 Forgatóképesség: [a]^4 = +15,4°

(1 mólos kloroformos oldat; küvetta: 10 cm)

20. példa

(20) képletü vegyidet

Hozam: 45 % ni9-5 = 1,5352

21. példa

(21) képletü vegyület

4,9 g (0,025 mól) bróm-acetil-aldehid-dietil-acetát í 20 °C hőmérsékleten 6,4 g (0,025 mól) 4-(5~trifluormcti!-piridil-2-oxi)-rcnol, 2,6 g (0,019 mól) káliumkarbonát és 50 ml dimctil-szulfoxid ciegychez adjuk. A reakcióelegyet további 6 óra hosszat 120 °C hőmérsékleten kevertetjük, majd lehűtjük és vízhez öntjük. Metilén-kloriddal többször extrahálunk ; a szerves fá5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

8