191285. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-metil-karbamátok N-oxalil-származékait tartalmazó inszekticid, akaricid és nematocid szerek és eljárás az N-metil-karbamátok N-ocxalil-származékainak előállítására
7 191 285 8 ! le.) (5) képletű I [2-izopropoxi-fenil-N-(klór-oxalil)N-metil-karbamát-hidroklorid]-ot, Termelés: 97 %. Op.: 55-65 °C. 5 If.) (6) képletö 3-metil4-(dimetil-amino)-fenÍl-N-(klór-oxalil)N-metil-karbamát-hidrokloridot. 10 j Az 1. példában leírt módon 104 g 3-metil4-(dimetil-amino)-fenil-N-metil-karbamátot 500 ml klórbenzolban reagáltatunk 63,5 g oxalil-klorlddal. Az elegyet 4 óra hosszat melegítjük 60°C-on. Eközben az olajos réteg kiválik a reakcióedény falán. A klór-ben- 15 zolt dekantáljuk és a maradékot diizopropil-éterrel digeráljuk. 60 g (40 %) igen higroszkopikus színtelen port kapunk, amely 52—69 °C között olvad. 20 II. Az (I) általános képletű vegyületek előállítása 1. (7) képletű 2 -[N-7-(2,3 -dihidro-2,2 -dimetil-benzofuranil)oxikarbonil-N-metil]-amino-2-oxo-etánsav- 25 metil-észter 8,7 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofuranil-7-N-klóroxalil-N-metil-karbamát 20 ml klór-benzollal készített 3Q oldatához szobahőmérsékleten először 1 g metanolt, majd 2,8 g trietil-amint csepegtetünk. 30 percig keverjük, leszűrjük és a szerves fázist kétszer mossuk 10 ml vízzel. Nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradék enyhén „ barnás olaj. Termelés: 8 g (93 %), n^0 :1,5324. I Hasonló módon állítjuk elő a karbamátok alábbi oxálsav származékait: 17. példa j 2-[N-7-(23-dihidro-2,2-dimetil-benzofuranil)oxi-karbonil-N-metil-amino]-2-oxo-etánsavmorfolid 8,7 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofuranil-7-N-klóroxalil-N-metil-karbamát 20 ml toluollal készített olda- j tához szobahőmérsékleten 5 g morfolint csepegte- ; tünk. Az elegyet még 30 percig kevertetjük, leszűrjük és a szerves fázist kétszer 10 ml vízzel mossuk. Nátrium-szulfát felett szárítva az oldószert vákuumban le desztilláljuk és a maradékot metanolból átkristályosítjuk. Termelés: 8,1 g (80 %). Op.: 134-135 °C. 18. példa 2 -[N-7-(2,3 -dihidro -2,2 -dimetil -benzofuranil)oxi-karbonil-N-metil-amino]-2-oxoetánsav-pirrolididid 8,7 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofuranil-7-N-klóroxalil-N-metil-karbamát 20 ml toluollal képzett elegyébe szobahőmérsékleten 4 g pirrolidint csepegtetünk. Az elegyet 30 percig keverjük, leszűrjük és a szerves fázist kétszer 10 ml vízzel mossuk. Nátriumszulfát felett szárítva az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot metanolból átkristályosítjuk. Termelés: 6,6 g (68 %). Op.: 124—126 °C. (I) általános képletű vegyületek Példa száma R1 X Termelés (%) n20 nD Op.(°C) 2. (8) képletű csoport —O—C2H5 100 1,5208 3. (8) képletű csoport-o-c4h9 92 1,5150 4. (8) képletű csoport-o-ch2 -cf3 68 1,483 5. (8) képletű csoport _o-ch2-cci3 60 75-78 6. (8) képletű csoport-o-ch2 -ch=ch2 100 1,5242 7. (8) képletű csoport-0-CH2-C=CH 64 1,5281 8. (8) képletű csoport-o-c6h5 58 118-125 9. (8) képletű csoport-S-C6Hs 90 78-81 10. (8) képletű csoport , -N(C4H9)2 97 1,5171 11. (8) képletű csoport (9) képletű csoport 84 111-118 11a. (8) képletű csoport (10) képletű csoport 72 122 12. (11) képletű csoport-O-CH3 96 66 13. (11) képletű csoport-0-C4H9 85 68-74 14. (12) képletű csoport-o-c4h9 86 1,5573 15. (13) képletű csoport-O-CH3 86 1,5072 16. (13) képletű csoport-0-C4H9 83 1,4992 5
