191236. lajstromszámú szabadalom • Eljárás monoklór-metilketon-származékok előállítására
7 191236 8 A 7(a) példa (A 7) képlctü vegyidet előállítása Az A6(a) példa szerint eljárva 0,2 mól 3-metil-fenolt _és 0,1 mól l,l-diklór-3,3-dimetil-l-butént adunk 19,6 g 5 1 -klór-3,3-dimetil-2-(3’-metil-fenoxi)-1 -buténhez. A desztillációt 0,7 Hgmm/95—100 °C hőmérsékleten végezzük. Hozam: 87 %. MMR (CDCI3): 51,15 (s, 9H), 2,3 (s, 3H), 5,85 (s, 1H), 6,6-7,3 (m, 4M). 10 AS(a) példa (AS) képletü vegyidet előállítása 19,3 g (0,1 mól) l-(2’,2’-díkIór-vinil)-l-metil-cikolohexán és 23,2 g (0,2 mól) nátrium-fenolátot 100 ml demetil-formamidban 10 óra hosszat visszafolyató hűtő 15 alatt forralunk. A szokásos feldolgozás (Al(a) példa szerint) szerint 18,6 g l-klór-2-(l’-metil-ciklohexil)-2-fenoxi-ctilént kapunk. A desztillációt 0,03 Hgmm/100°C hőmérsékleten végezzük. Hozam: 74 §L MMR (CDCI3): 51,15 (s, 3H), 1,1 - 2,2 (m, 1 OH), 5,85 (s, 1H), 6,8-7,4 (m, 5H). B^fa) példa (B5) képletü vegyidet előállítása 62 g (0,25 mól) l-klór-2-(l’-metil-ciklohexil)-2-fenoxi-etilént (az A8(a) példa szerint előállítva) 300 ml hangyasav és 60 ml koncentrált sósav elegyében 2 óra hosszat 80 °C hőmérsékleten forralunk. A szokásos feldolgozással (Bl(a) példa szerint) 39,6 g 1-klór-acetil-l-mctil-ciklohexánt kapunk. A desztillációt 20 Hgmm/115 °C-on végezzük. Hozam: 92 %. MMR (CDCI3): 51,2 (s, 3H), 1,2 - 2,2 (m, 1 OH), 4,3 (s, 2H). Fenti módon eljárva az alábbi vegyületeket állíthatjuk elő: Példa száma Vegyület neve Vegyület képletének megjelölése Forráspont (Hgmm/°C) A9(a) l-klór-3-metil-3-fenil-2-fenoxi-but-l-én (A9) 0,15/153-156 B6(a) l-klór-3-metil-3-fenil-bután-2-on (B6) 0,3/130-139 A 10(a) l-klór-5-íluor-3,3-dimetil-2-fenoxi-pent-l-én (A 10) 0,1/120-128 B7(a) l-klór-5-fluor-3,3-dimetil-pentan-2-on (B7) 20/50-51 Al 1(a) 1 -klór-3,3-dimetil-2,5-difenoxi-pent-l -én (All) 0,1/150-168 B8(a) 1-klór-3,3-dimetil-5-fenoxi-pentan-2-on (B8) 0,2/150-155 A 12(a) l-klór-2-[(2,2-dimetil-3-metoxi-karbonil-cikloprop-l-r]-2-fenoxi-etén (A 12) 0,15/130-150 B9(a) klór-metil-(2,2-dimetil-3-metoxi-karbonil)-cikloprop-l-il-keton (B9) 0,1/90 A13(a) 1-klór-3,3,4-trimetil-2-fenoxi-but-l -én (A 13) 0,04/94-96 B 10(a) 1-klór-3,3,4-trimetil-bután-2-on (B10) 20/97-105 A14 1 -klór-3,3-dimetil-3-(2,4-diklór-fenil)-2-fenoxi-prop-l-én (A 14) 0,07/160-180 Bll 1-klór-3,3-dimetil-3-(2,4-diklór-fenil)-propán-2-on (Bll) 0,08/145-155 A15 1 -klór-3,3,4,4-tetrametil-2-fenoxi-pent-l -én (Al 5) 0,5/123-138 B12 1 -klór-3,3,4,4-tetrametil-pentán-2-on (B12) 14/105-115 A16 1 -klór-3,3-dietil-2-fenoxi-pent-l -én (A 16) 0,06/106-115 B13 1 -klór-3,3-dietil-pentan-2-on (B13) 18/102-107 B14 1-klór-3,3-dimetil-5-(2,4-diklór-fenoxi)-pentán-2-on (B14) 55-58°C A fentiekben ismertetett vegyületek közül az alábbiak újak: Al, A2, A3, A4, A8, A10, All, A12, A13, A14, A15, A16, valamint a Bl, B3, B5, B7, B8, B9, B10, Bll, B12, B13, B14 példák szerinti vegyületek. 45 Különösen nagy jelentősésgű a (Bl) képletü vegyület, amely fungicid hatású termékek közbenső termékeként alkalmazható. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletü monoklór-metilketon származékok előállítására — az (I) általános képletben 55 R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben halogénatommal vagy adott esetben halogénnel szubsztituált fenoxicsoporttal lehet helyettesítve, avagy 60 R1 jelentése 2—4 szénatomos alkcnilcsoport, vagy adott esetben halogénnel szubsztituált fcnilcsoport, R" jelentése hidrogénatom vagy 1 - 4 szénatomos alkilcsoport, 65 R3 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy R1 és R2 együttes jelentése 2—7 szénatomos alkiléncsoport, amely adott esetben metilcsoporttal és/ vagy 1—3 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal lehet helyettesítve azzal jellemezve, hogy (II) általános képletü vegyületet — a képletben R1, R2 és R3 jelentése a tárgyi körben megadottal azonos - (III) általános képletü fenoláttal — a képletben R4 jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, n értéke 0 vagy 1, M jelentése alkálifémion — 100 és 200 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk, majd az így kapott (IV) általános képletü fenil-éter-száramzékot 40 és 100 C közötti hőmérsékleten savas hidrolízisnek vetjük alá. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezre, l ogy a (II) és (III) általános képletü vegyület reakciójától keletkező (IV) általános képletü fenil-éter-származékot elkülönítjük - a képletben R1, R2, R3, R4 és njelentése az 1. igénypontban megadottal azonos - és ezt követően savas hidrolízisnek vetjük alá.
