191211. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-fenil-karbamát-származékok előállítására és az ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó, gombaölő hatású készítmények
5 191 211 6 kusak, és igen csekély káros hatást gyakorolnak emlősökre, halakra és más hasonlókra. Alkalmazhatjuk e szereket mezőgazdasági termőterületeken, anélkül, hogy a fontos haszonnövényekre nézve toxikusak lennének. Tekintettel kitűnő gombaölő hatásukra, előnyösek azon (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, 3-4 szénatomos alkenilcsoport, cianocsoport, metoxi-metil-csoport, etoxi-metil-csoport, nietoxi-karbonil-csoport vagy etoxi-karbonil-csoport; R2 jelentése 2 vagy 3 szénatomos alkilcsoport, allilcsoport, propargilcsoport, difluor-metil-csoport, 2-klór-etil-csoport, 2-fluor-etil-csoport, 2,2,2-trifluor-etil-csoport vagy 2-metoxi-etil-csoport; R3 jelentése 1—8 szénatomos alkilcsoport, 3—8 szénatomos alkenilcsoport, 3—8 szénatomos alkinilcsoport, dklobutilcsoport, 4-klór-2-butenil-csoport, 4-klór-2-butinil-csoport, 1-fenil-etil-csoport, 2-fluor-etil-csoport, 1 -(klór-metil)-etil-csoport, 2-dano-etil-csoport, l-(metoxi-metil)-etil-csoport, 2-klór-l-(metoxi-metil)-etil-csoport vagy 1-(fenoxi-metil)-etil-csoport; X és Y jelentése egymástól függetlenül oxigénatom vagy kénatom; és Z jelentése hidrogénatom, metilcsoport, allilcsoport, propargilcsoport vagy benzoilcsoport. Különösen előnyösek azon (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében: R1 jelentése etilcsoport, propilcsoport, allilcsoport, metoxi-metil-csoport, etoxi-metil-csoport vagy etoxi-karbonil-csoport; R2 jelentése etilcsoport, propilcsoport, allilcsoport, propargilcsoport vagy 2-klór-etil-csoport; R3 jelentése metilcsoport, etilcsoport, izopropilcso-port, szekunder-butil-csoport, l-metil-2-propenil-csoport, l-metil-2-propinil-csoport, 4-klór-2-butinil-csoport, 1-fenil-etil-csoport, 2-íluor-etil-csoport, l-(klór-metil)-etil-csoport, 2-riano-etil-csoport vagy l-(metoxi-metil)-etil-csoport; X jelentése oxigénatom; Y jelentése oxigénatom vagy kénatom; és Z jelentése hidrogénatom vagy benzoilcsoport. Legelőnyösebbek az alábbi vegyületek: N-(3-etil-4-etoxi-fenil)-karbaminsav-izorpopil-észter, N-(3-propil-4-etoxi-fenil)-karbaminsav-izorpopil-észter, N-(3-propil-4-etoxi-fenil)-karbaminsav-(l-metil-2-pro-pinil)-észter, N-(3-metoxi-me til-4-etoxi-fenil )-karbaminsav-izopropil-észter, N-(3-metoxi-metil-4-etoxi-fenil)-karbaminsav-(szekunder-butil)-észter, N-(3-metoxi-metil-4-etoxi-fenil)-karbaminsav-[l-(met oxi-me til )-e til ]-észte r, N-(3-etoxi-metil-4-etoxi-fenil)-karbaminsav-izopropil-észter. A (I) általános képletű N-fenil-karbamátok előállítására szolgáló, a jelen találmány szerinti eljárást az alábbiakban — a találmány oltalmi körének szűkítése nélkül — példákkal szemléltetjük. Az analízisek eredményeit tömegszázalékban adjuk meg. ]. példa 4 N-(3-Etil-4-etoxi-fenilj-karbaminsav-izopropil-ész ter előállítása az aj eljárással 1.7 g 3-etil-4-etoxi-anilint és 1,5 g dietil-anilint feloldunk 20 ml toluolban, és az oldathoz 5 perc alatt, jeges hűtés mellett hozzácsepegtetünk 1,2 g klórhangyasavizopropil-észtert. A reakcióelegyet 12 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd jeges vízre öntjüly és toluollal kirázzuk. A toluolos részeket vízzel mossuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen kromatografálva tisztítjuk, eluensként toluolt használunk. Ily módon 2,2 g (hozam: 88%) N-(3-etil-4-etoxi-fenil)-karbaminsav-izopropil-észtert (50. számú vegyület) kapunk, op.: 81—82 °C. Analízis a C14H2 iN03 képlet alapján: számított: C: 66,90, H: 8,42, N:5,57%; talált: C: 66,97, H: 8,33, N: 5,62%. 2. példa N-(3 Metoxi-metil-4-etoxi-fenilj-karbamimav-izopropil-észter előállítása a b) eljárással 1.8 g 3-metoxi-metil-4-etoxi-anilin 20 ml toluollal készült oldatát 10—20 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 10 g foszgén toluolos oldatához. Utána az elegyet fokozatosan felmelegítjük, és félórás forralás után szobahőmérsékletre hűtjük. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztillálva 3-metoxi-metil-4-etoxi-fenil-izocianátot kapunk. Ezt a nyers köztiterméket hozzáadjuk 1 g trietil-amin 20 ml izopropanollal készült oldatához. Az elegyet 12 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd jeges vízre öntjük, és toluollal kirázzuk. A toluolos részt vízzel mossuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson le desztilláljuk. A maradékot szilikagélen kromatografálva tisztítjuk, eluensként toluolt használunk. Hy módon 2,4 g (hozam a kiindulási 3-metoxi-metil-4-etoxi-anilinre számítva: 90%) N-(3-metoxi-metil-4-etoxi-fenil)-karbaminsav-izopropil-észtert (77. számú vegyidet) kapunk, op.: 41 — 42,5 °C. Analízis a Ci4H2 1NO4 képlet alapján: számított: C: 62,90, H: 7,92, N: 5,27%; talált: C: 62,66, H: 7,96, N: 5,41%. 3. példa N-Benzoil-N-( 3-metoxi-metil-4-etoxi-fen ilj-karbaminsav-izopropil-észter előállítása a c) eljárással 2,7 g N-(3-metoxi-metil-4-etoxi-fenil)-karbaminsav-izopropil-észtert feloldunk 50 ml dimetil-formamidban, és hozzáadunk 0,5 g 50%-os nátrium-hibrid-diszperziót. A reakcióelegyet 15 percig 60 °C hőmérsékleten tartjuk, majd hozzáadunk 1,4 g benzoil-kloridot, és félórán át melegítjük. Utána jeges vízre öntjük, és dietil-éterrel kirázzuk. A dietil-éteres részeket nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen kromatografálva tisztítjuk, eluensként hexán és aceton elegyét használjuk. Ily módon 2,6 g (hozam: 68%) N-benzoil-N-(3-metoxi-metil-4-etoxi-fenilj-karbaminsav-izopropil-észtert (134. számú vegyidet) kapunk, op.: 87—89 °C. Analízis a C21H2 5 NOs képlet alapján : számított: C: 67,90, H: 6,78, N: 3,77%-; talált: C: 67,70, H:6,81, N: 3,80%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
