191208. lajstromszámú szabadalom • Hidantoin-származékokat tartalmazó gyomírtószerek
7 191 208 8 d) cis:-2-Eti!-ciklohexáii-5'-spiro-3'-(3,5-dibróm-jénil)-hidantoin 3,5 g (0,03 mól) izoamil-nitritnek 50 ml dimetil-formamiddal készüli oldatát 55°C'-ra melegítjük, majd ezen a hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 1 óra alatt 6,9 g (0,015 mól) cisz-2-etil-ciklohexán-5'-spiro-3'-(2,4-diaivtino-3.5-dibióm-feni))-hidantoinnak 20 ml dimctilformamiddal készült oldatát. Ezután az elegy hőmérsékletét a nitrogéngáz fejlődés befejeződéséig 70-80 °C-ra növeljük. Az elegyet vákuumban bepároljuk, és a sötét maradékot oszlopkromatografálással kovasavgélen etil-acetáttal eluálva tisztítjuk. Kitermelés 3,9 g (59rA). Olvadáspontja 213-215 °C. 5. példa cisz-2-Metil-ciklohexán-5'-spiro-3'-(2,6-diklór-piridil-4j-hidantoin 192 g (1 mól) cisz-2-metil-ciklohexán-5"-spiro-hidantoint, 194 g (1 mól) 2,6-diklór-4-nitro-piridint, 207 g (1,5 mól) kálium-karbonátot és 3,4 g (0,01 mól) tetrabutil-ammónium-hidrogén-szulfátot szobahőmérsékleten 1000 ml dimetil-szulfoxidban oldunk, illetve szuszpendálunk. Ezután az elegyet körülbelül 16 óra hosszat 15— 20 °C-on keverjük. Az elegyhez körülbelül 5000 ml jeges vizet adunk, a képződött csapadékot leszívatjuk, vízzel alaposan mossuk és acetonitrilből átkristályosítjuk. Kitermelés 250 g (79%). Olvadáspontja 227—229 °C. 6. példa 5-Meül-5-ciklopropil-4-[4-(2,6-diklór-piridil))-hidantoin 3,1 g 5-metil-5-ciklopropil-hidantoin, 3,86 g 2,6-diklór-4-nitro-piridin és 5,6 g kálium-karbonát 10 ml dimetil-formamiddal készült szuszpenzióját 18 óra hosszat 20 °C-on keverjük, majd 100 ml vízhez adjuk. Harminc perces keverés után a képződött csapadékot leszívatjuk és metilén-kloridban felvesszük. Szárítás és az oldószer eltávolítása után 3,2 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja toluol és petroléter elegyéből leválasztva 160 °C. Kitermelés 64/>. 7. példa 5-Mctil-5-ciklopropil-3-(3,5-dii)Ktil-fcml)4\idantoin 0.8 g 1 -(3,5-dimetil-fenil)-3-[2-( 2-ciklopropilEpropánsav metil-ész.terj-karbamidnak 30 ml metanollal készült oldatához 0,3 g trietil-amint adunk és 12 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószer elpárologtatása után a maradékot petroléterrel eldörzsöljük és a kapóit kristályos csapadékot leszívatjuk. Kitermelés 0,6 g (857Í). Olvadáspontja 121 °C. 8. példa 5-i:-Pn>pi/-5-( l-mctil-ctil)-3-(3,5-diklór-fcnil)-2-tio-lu'danroin 1,7 g 2-amino-2-(!-metiI-etiI)-pentánsav-metil-észternek 10 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatához 20°C-on 2,0 g 3,5-diklór-fenil-izotiocianátnak 10 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát csepegtetjük, 4 óra hosszat 20°C-on keverjük, majd az oldószert elpárologtatjuk. A kapott maradékot diizopropil-éierből átkristályosítjuk. Kitermelés l,6g(46/Q- Olvadáspontja 160 °C. Az előző példákban leírtakkal analóg módon eljárva állíthatjuk elő a II-V. táblázatokban felsorolt szubsztituenseket tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket. Az I. táblázatban a (III) és (IV) általános képletű vegyületeket, a VI. táblázatban a (VI) általános képlet keretébe tartozó (XIV) általános képletű hidantoinokat, a VII. táblázatban a (VIII) általános képlet keretébe tartozó (XVa) általános képletű aminokarbonsav-hidrokloridakat, a VIII. táblázatban a (VIII) általános képlet keretibe tartozó (XVI) általános képletű aminokarbonsav-származékokat, a IX. táblázatban a (III) általános képlet keretébe tartozó (XVII) általános képletű vegyületeket aljuk meg. A sztereokémiái hozzárendelést (cisz, illetve transz) Cahn-Ingold-Prelog szabályai szerint végeztük. 5 10 15 20 25 30 35
