191196. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ariltio-klórmetil-ciklopentán-származékok előállítására
5 191196 6 rend nagyon fontos. A kivált csapadékot nuccsszűrőn szűrjük és etilacetáttal többször feliszapolva mossuk. A mosófolyadékokat az anyalúggal egyesítjük, telített nátrium-klorid-olcjatlal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és a szíirletet oldószermenlesítjük. Bepárlási maradékként kapjuk sárga színű olaj alakjában a cím szerinti vcgyülctct. Súlya: 15,0 g (100 %). Rf: 0,23 (1 : 1 arányú hexán-etilacetát eleggyel) Elemanalízis a Cl9H2604S képletre (Ms.: 350,48) elméleti: C = 65,l I %; H = 7,47 %; S = 9,15 %; talált: C = 64,88 %; H = 7,46 %; S = 9,09 %. 3. púi da 4ß - Feniltiometil - 5a - [6 - metoxikarhonil - 2(Z) - hexend) - ciklopentán - la,3a - dióI 4,7 g (100 mmó!) 50 %-os olajos nátrium-hidrid szuszpenziót 80 ml vízmentes dimetilszulfoxiddal elkeverünk és 75 80 °C nitrogén áramban 2 órán át keverjük. A szobahőfokra visszahütött oldathoz 22,6 g (50 mmól) (4-karboxibuti!) - trifenil - foszfónium - bromid 50 ml vízmentes dimetilszulfoxidda! készült oldatát adjuk. A képződött vörös színű oldathoz 30 perc múlva 5,53 g (20,8 mmól) 3,3aß,4,5,6,6aß - hexahidro - 4ß - feniltiometil - 2,5a - dihidroxi - 2H - ciklopentano[b] furán 30 ml vízmentes dimetilszulfoxiddal készült oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet ezután 10 órán át kevertetjük. Ezt követően 150 ml jeges vízre öntjük. A vizes oldatot ötször 50 ml etilacetáttal extraháljuk, a vizes fázist 2n oxálsav-oldattal megsavanyítjuk s végül ötször 100 ml etilacetáttal exlraháljuk. Ez utóbbi etilacelátos extraktumokat egyesítjük, telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és a szürletet bepároljuk. A maradékot 50 ml metanol és 5 ml víz elegyéve! felvesszük és állandó kevertetés mellett 0 °C-on ehhez az oldathoz óvatosan diazometán étcrcs oldatát csepegtetjük mindaddig, amíg gáz fejlődik. A rcakcióclcgyet vákuumban oldószermentesítjük. A maradékot 300 ml etilacetáttal felvesszük és 15 ml 2n nátrium - hidroxid - oldattal, kétszer 50 ml vízzel, 50 ml telített nátrium - klorid - oldattal mossuk. A szerves fázist vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, a szűrletet oldószermentesítjük. A bepárlási maradék a cím szerinti vegyület. Súlya: 4,88 g (65 %). Gyengén sárga színű olaj. Rr=0,59 (etilacetáttal) Elcmanalízis a C20H28O4S képletre (Ms.: 364,51) elméleti : C = 65,90 % ; H = 7,74 % ; S = 8,79 % ; talált: C = 66,02 %; H = 7,78 %; S = 8,74 %. í 3a - Tetrahidropiraniloxi - 4ß - feniltiometil - 5a - [6 - metoxikarhonil - 2(7.) - hexend)- ciklopentanol 4,7 g (100 mmól) 50 %-os olajos nátrium-hidrid szuszpenziót 100 ml vízmentes dimetilszulfoxiddal elkeverünk és nitrogén áramban, állandó keverés mellett 75-80 °C-on 2 órán át melegítjük. A szobahőfokra visszahütött reakcióelegyhez 22,6 g (100 mmól) (4 - karboxilbutil) - trifenil - foszfónium - bromid 60 ml vízmentes dimetilszulfoxiddal készült oldatát adjuk. A képződött vörös színű oldathoz 30 perc múlva 7,0 g (20,0 mmól) 3,3aß.4,5,6,6aß - hexahidro - 2 - hidroxi - 4ß - feniltiometil - 5a - tetrahidropiraniloxi - 2H - ciklopentano[b]furán 40 ml vízmentes dimetilszulfoxiddal készült oldatát csepegtetjük. A reakció további kivitelezése és a reakcióelegy feldolgozása azonos a 3. példában megadottal. A cím szerinti vegyület 6,90 g (77 %) gyengén sárga színű olaj. Rf = 0,46 (1:1 arányú hexán-etilacetát eleggyel) Elcmanalízis a képletre (Ms.: 448,63) elméleti: C = 66,93 %; H = 8,01 %; S = 7,I5 %; talált: C = 66,92 %; H = 8,03 %; S = 7,19 %. 4. példa 5. példa la,3a - Biszjterc - bntil - dimetil - szdiloxi/ - 4ß - fend - tiometil - 5a - [6 - metoxikarhonil - 2(Z)- hexend] - ciklopentán 20 ml vízmentes dimeíilformamidban feloldunk 3,73 g (10,24 mmól) 4ß - feniltiometil - 5a - [6 - metoxikarhonil - 2(Z) - hexenil] - ciklopentán - la,3a - dióit, 3,50 g (51,20 mmól) imidazolt és 3,84 g (25,72 ínmól) dimetil - tere - butil - szilil - kloridot. A reakcióelegyet kevertetésse! 90 percig 40-50 'C-on tartjuk. A szobahőfokra visszahütött reakcióelegyet 100 g jeges vízre öntjük és a vizes fázist többször, összesen 200 ml etilacetáttal extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítés után vízzel és telített nátrium - klorid - oldattal mossuk, vízmentes magnézium - szulfáton szárítjuk, szűrjük és oldószertől mentesítjük. A nyers terméket oszlopkromatográfiás technikával tisztítjuk. Eluens 15:1 arányú petroléter - etilacetát elegy; adszorbens szilikagéi. A cím szerinti vegyületet 5,58 g (92 %) gyengén sárga színű olaj alakjában kapjuk. Rr = 0,56 (15:1 arányú hexán - etilacetát eleggyel) Elemanalízis a CJ2H5604SSi2 képletre (Ms.: 593.04) elméleti: C = 64,81 %; H=9,52 %; S = 5,41 %; talált : C = 64,46 % ; H = 9,48 % ; S = 5,45 %. 5 10 1F> 20 20 30 3B 4C 45 5C 55 60 4
