191148. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-hidroxi-etil-azol-származékokat tartalmazó a növények széndioxid-fixálását stimuláló és fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 191 148 2 A találmány hatóanyagként új l-hidroxi-etil-azolszármazékokat tartalmazó növckedcsszabályozó előnyösen növények széndioxid-fixálását stimuláló és fungicid készítményekre és a hatóanyag előállítási eljárására vonatkozik. Ismert, hogy bizonyos 2-halogén-etil-triaIkiI- ammónium-halogenidek növekedésszabályozó hatást mutatnak (lásd például a 3 156 554. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást). így például a 2-klór-clil-trimctil-ammónium-klorid alkalmas a növények növekedésének befolyásolására, különösen kultúrnövények vegetatív növényi növekedésének gátlására. Ennek az anyagnak a hatékonysága azonban, különösen kis mennyiségek felhasználása esetén, nem mindig teljesen kielégítő. 15 Ismert továbbá, hogy a 2-kiór-etil-foszfonsav növekedésszabályozó hatással rendelkezik. (Lásd például az I 667 968. számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratot.) Azonban az ezzel az anyaggal elért eredmények sem minden esetben kielé- 20 gítőek. Ismert, hogy a cink-etilén-1,2-bisz(ditiokarbamidát) jó! alkalmazható gombás növényi megbetegedések kezelésére. [Lásd Phytopathology JJ, II13 (1963).] Ez az anyag azonban csak korlátozott mér- 25 tékben alkalmazható, mert hatása különösen kis mennyiségek, illetve alacsony koncentrációk alkalmazása esetén nem mindig kielégítő. Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletü 1-hidroxi-etil-azol-szárrpazékok, valamint ezek savaddí- 30 ciós sói kiváló növekedésszabályozó és fungicíd hatást mutatnak. Az (I) általános képletben R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben ! —2 szénaromos alélcsoporttal helyettesített 3 — 7 síénatomos cikloalkilcsoport, vagy 35 adott esetben 1 vagy 2 halogénatómmal helyettesített fcnilcsoport; Y —OCH!- vagy —CH,CH2-csoportot jelent Z jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos aikilcsoport vagy adott esetben halogénatommal he- 40 lyettesített fenilcsoport, és m értéke 1 vagy 2. Az (1) általános képletü vegyiiietek egy aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, ezért mindkét optikai izomer formájában létrejöhetnek. A találmány kitér- 4- jed az izomerelegyek és az egyes izomerek előállítására is. Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletü 1- hidroxi-etil-azol-származékok - a képletben R, Y, Z és m a korábbi jelentésű - úgy állíthatók elő, hogy ^3 (II) általános képletü oxiránokat — a képletben R, Y, Z és m a fenti jelentésű — (111) kcpletü imidazollal rcagáltatunk, higilószer cs bázis jelenlétében, majd adott esetben a kapott (I) általános képletü vegyülelct átalakítjuk savaddíciós sóvá. Mint már említettük, az új (1) általános képletü 1- hidroxi-etil-azol-származékok kiváló növekedésszabályozó és fungicíd hatást mutatnak. Meglepő módon a találmány szerint előállítható (I) általános képletü l-hidroxi-azol-származékok jobb növekedésszabályozó hatást mutatnak, mintáz ismert 2- klór-etil-trimetil-ammónium-klorid, valamint az ugyancsak ismert 2-klór-etil-foszforsav, annak ellenére, hogy az utóbbi ismert vegyületek elismerten kiváló növekedésszabályozó hatású anyagok. Ezenkívül a találmány szerint előállítható vegyületek meglepő módon jobb fungicíd hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert cink-etilén-1,2-bisz(ditiokarmabidát), amely hatástaniiag közeleső vegyidet. Megállapítható tehát, hogy a találmány szerint előállítható új vegyületek értékes módon bővítik a növekedésszabályozó és fungicíd hatású vegyületek köret. A találmány szerinti l-hidroxi-etil-azol-származékoknt az (1) általános képlettel foglalhatjuk össze. Ebben a képletben R előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkilcsoportot, adott esetben 1 -2 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 3 — 7 szenatomos cikloalkilcsoporlot, valamint adott esetben egy vagy két azonos vagy különböző halogénatommal helyettesített fenilcsoportot jelent. Z jelentése előnyösen halogénatom, egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkilcsoport, valamint adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoport. Az előnyös vegyületekben Y és m a korábban megadott jelentésű. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletü vegyületek, amelyek képletében R jelentése terc-bulil, izopropil- vagy metil-csoport, adott esetben metilcsoporttal helyettesített ciklopropil-, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoport, valamint adott esetben egy vagy két azonos vagy különböző következő szubsztituenssel helyettesített fenilcsoport: fluoratom, vagy klóratom; Z jelentése fluor-, klór-, brómatom, metil-, tercbuti!-, vagy adott cselben fluor- és/vagy klóratommal helyeitesített fenilcsoport; és Y és m a korábban megadott jelentésű. A találmány szerint előállítható új (I) általános képletü vegyületek legfontosabb képviselőit a következő 1. táblázatban soroljuk fel. I. táblázat Zm Y R 4-fenil —0—CH2—-C(CH3)3 4-(p-klór)-fenil —O—CH —-C(CH3)3 3,4-Clj —O—CH —-C(CH3)3 4-C(C.H1)j —o-ch2— —C(CH3)3 4-fcnil —0—ch2— p-klór-fcnil 4-(p-klór)-feni! —o—ch2 p-klór-fenil 3,4-Cl2 —O—CH — p-klór-fenil 2
