191124. lajstromszámú szabadalom • Alfa-(2-klór-fenil)-alfa-(4-klór-fenil)-5-pirimidin-metanolt tartalmazó fungicid emulziók
1 191 124 2 A találmány tárgya emulzióképző fungicid készítmény, amely a-(2-klórfenil)-a-(4-klórfenil) - 5 - pirimidin - metanolt (a továbbiakban: fenarimol) tartalmaz. A fenarimolt tartalmazó fungicid készítmények hatásosan alkalmazhatók almatermésüek lisztharmata és varasodása ellen, csonthéjasok gombabetegségei ellen, szőlőben szőlőlisztharmat ellen, ribiszkében és köszmétében amerikai lisztharmat ellen, petrezselyemben lisztharmat ellen, szabadföldön, üveg és fólia alatt termesztett uborkában uborkalisztharmat ellen, valamint cseresznye és meggy esetén levéllyukacsodás és monília ellen. A fenarimol hatóanyagú készítmények leggyakrabban más fungicid (főleg peronoszpóra ellen) szerekkel kombinálva kerülnek felhasználásra. Ez a hatásspektrum kiszélesítését célozza, valamint a kártevők elleni védekezési technológia leegyszerűsitését. Ismeretes, hogy az 5-szubsztituált pirimidin-metanol vegyületeket Sperber (2 727 895. sz. USA szabadalmi leírás) állította elő. A pirimidin-vegyületek fungicid aktivitását Margót fedezte fel (2 839 446. sz. USA szabadalmi leírás). A 714 003. sz. belga szabadalmi leírásban közük az 5-pirimidin-metanol sorozat növényi fungicid és növekedésszabályozó hatását. Az 1 218 623. sz. angol szabadalmi leírás szintén a szubsztituált 5-pirimidin-származékok előállítását ismerteti. Néhány analóg szintézisét részletesen, receptszerűen közli, a fizikai tulajdonságok ismertetésével együtt. A hatóanyagok formálására vonatkozóan az EC és WP formátumot említi hatóanyag % megjelölés nélkül. BeneficI (Eli Lilly) afluor-alkoxi-fenil-csoporttal szubsztituált N-tartalmú heterociklusos vegyületek között herbicid, fungicid és növényi növekedést szabályozó anyagokat talált, a szubsztituensek fajától és elhelyezkedésétől függően (3 967 949. sz. USA-beli szabadalmi leírás). Az előállított vegyületek között az 5-pirimidin-metanol-analógok a fluor-alkoxi-fenil csoport mellett alkil, cikloalkil-, fenil-, ill. szubsztituált fenil csoportot tartalmaznak a-helyzetü szubsztituensként. A fenti szabadalmi leírásban, majd ennek Re 29 367. sz. kiegészítésében biológiai vizsgálati eredményeket is közöltek. A származékok között az 5-pirimidin-metanol-analógokat alkalmazták szójabab, réti perje esetén. A 2 272 079. sz. francia és a 4 110 099. sz. USA-beli szabadalmi leírásokban Benefiel további fiuor-alkoxifenil-csoporttal szubsztituált-5-pirimidin-metanol származék előállítását és biológiai vizsgálatát ismerteti. A fenarimol hatóanyagot tartalmazó fungicid szer alkalmazása a 2 852 121. sz. NSZK-beli leírásban található meg. A leírás szerint a formálási receptek között nedvesíthető porkészítményt javasolnak 0,5 — 99 t% hatóanyag-tartalom mellett. Vizes szuszpenziók esetén az aktívanyag-tartalom 2 -60 tömeg% között variálható. Granulátumok előállításánál 1-25 tömeg% aktívanyag-tartalom esetén 0,05-2 mm részecskeméretet és mikrogranulátumhoz 0,05-0,5 nun-t írnak elő. Vízben emulgeálható folyadék előállítását is javasolják. E készítmények hatóanyag-mennyiségét nem közük. Az eddigiekből kitűnik, hogy a fenarimol tartalmú készítményeket csak porkészítmény formátumban és viszonylag alacsony (12 tömeg%) hatóanyag-tartalommal állították elő emulzióképző permetezőszerként. (The Pesticid Manual 7 Th. ed. 257. p.) Találmányunk célja magas hatóanyag-tartalmú emulzióképző készítmény létrehozása egyszerű módon. Felismertük, hogy a fenarimolt apoláris és poláris oldószerpárban oldva, etoxilezett szénhidrogén elegy és alkilaril szulfonát emulgeátorral keverve magas hatóanyag-tartalmú, stabil emulzióképző készítménnyé (EC) alakítható. A találmány szerint úgy járunk el, hogy a fenarimolt szobahőmérsékleten keveréssel feloldjuk az apoláris- poláris oldószerelegyben. A hatóanyag feloldása utána törzsoldatot szűrjük, majd az anionos/nemionos emulgeátorrendszert képző felületaktív anyagot hozzámérjük és a készítményt keveréssel homogenizáljuk. Oldószerpárként apoláris és poláris oldószereket alkalmazunk, amelyben az oldószerek egymáshoz viszonyított tömegaránya 1 : 0,6 : 1,7. Apoláris oldószerként alkalmazhatók, benzolhomológok, így benzol, toluol, xilol. Poláris oldószerek: ketonok, előnyösen aceton, valamint formamid, N-metil-pirrolidon-2, y-butirolakton, dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid. A vízben való emulgeálódást elősegítő felületaktív anyagok közül az anionos/nemionos elegyek bizonyultak a legelőnyösebbeknek. Ilyenek a különböző etoxilezett szénhidrogének, így etoxilezett éterek és növényi oldajok, valamint alkilaril szulfonátok. A készítmény hatóanyag-tartalma az alkalmazott oldószerpártól és emulgeátortól függően 10—30 tömeg % között változtatható. Az alábbi példákon bemutatjuk a találmány szerinti készítményt. I. példa 10 íömeg% fenarimol-tartalmú emulzióképző készítmény 10 tömeg% fenarimol 30 tömeg % xilol 50 tömeg% dimetil-formamid 10 tömeg% 15 — 20 etoxiszámú etoxilezett fenilakril-aril-éter, etoxilezett alkil-ariléter, etoxilezett növényi olaj és alkilaril-szufonát egyenlő arányú elegye. 2. példa 30 tömeg% fenarimolt tartalmazó készítmény 30 tömeg % fenarimol 60 tömeg% xilol: N-metil-2-pirrolidon 1:1 tömeg arányú elegye 10 tömeg% az I. példában megnevezett felületaktív anyag. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
