191101. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ionos csoportokkal szubsztituált, vízben jól oldódó ciklodextrin-polimerek előállítására
191 101 2 Alfa-ciklodexirin polimer savanyú borostyánkősavas észtere 9,35 g dialistáit és szárított alfa-ciklodextrin polimert, mely kémiailag kötve 52 tömeg% (4,86 g, 6 minői) alfa-ciklodextrint tartalmazott és átlagmolekulatömege 4400 volt, 40 ml abszolút piridinben oldottunk egy olyan gömblombikban, amelyet klórkalciumos feltéttel szereltünk fel. Az oldathoz 1,6 g (16 mmól) borostyánkősavanhidridet adtunk, forró vízfürdőn melegítve rázogatás közben feloldottunk és az oldatot 2 órán át melegen tartottuk. Ezután a piridin zömét vákuumban ledesztilláltuk, a maradékhoz 300 ml vizet adtunk, és a maradék piridin nagy részét is vízgőzzel együtt kidesztilláltuk. A maradék vizes oldatot desztillált vízzel szemben dializáltuk, majd liofilczésscl szárítottuk. A liofilczett termék 9,37 g, szilárd vízben oldható polimer, amelynek alfa-ciklodextrin tartalma 47,2 tömeg%, szabad karboxil-tartalma 1,9 ekv./mól alfa-ciklodextrin. Átlag-molekulatömege: 4900. 1 11. példa 12. példa Béta-ciklodextrin polimer savanyú adipinsavas észtere 11,56 g dializáit és szárított béta-ciklodextrin-polimert, mely kémiailag kötve 54 tömeg% (6,24 g, 5,5 mól) béta-ciklodcxtrint tartalmazott és átlag-molckulatömcge 4800 volt, 50 ml abszolút piridinben oldva 2,3 g (18 mól) adipinsavanhidriddel reagáltattunk 3 órán át, a 11. példában leírtakkal azonos módon. A hasonló módon, dialízissel és lioftlezéssel nyert termék 11,6 g szilárd, vízben oldható polimer, amelynek béta-ciklodextrin tartalma 49 tömeg%, szabad karboxil-tartalma 1,7 ekv./mól béta-ciklodextrin, átlag-molekulatömege: 5200. 13. példa Béta-ciklodextrin polimer savanyú foszforsavésztere 12,6 g béta-ciklodextrin polimer (mely 54 tömeg% kémiailag kötött béta-ciklodextrint tartalmaz és átlag-molekulatömege 4100, semleges (pH = 7,0) tömény vizes oldatában 7,3 g nátrium-dihidrogén-foszfát-monohidrátot és 10,6 g dinátrium-hidrogén-foszfát-heptahidrátot oldunk és az oldatot szárazra pároljuk. A maradékot 150 °C-os olajfürdőn 3 órán át hevítjük, majd hűlni hagyjuk, desztillált vízben okink, desztillált vízzel szemben dializáljuk és fagyasztva szárítjuk. A termék 11,1 g szilárd, vízben oldható polimer, melynek kémiailag kötött béta-ciklodextrin-tartalma 52 tömeg%, foszfortartalma 1,5 tömeg%, átlag-molekulatömege: 4800. 14. példa Gamma-ciklodextrin polimer savanyú kénsavésztere 15 g trietil-amin-kéntrioxid komplexet 200 ml dimetil formamidhoz adunk és 0 °C-on kevertetve oldunk benne 7,8 g száraz gamma-ciklodextrin polimert, melynek gamma-ciklodextrin-tnrlakná 50 tömcg%, átlag-molekulatömege 6800. Az oldatot 0 °C-on tartjuk 24 órán át, majd a hűtést folytatva vízzel háromszorosára hígítjuk, desztillált vízzel szemben dializáljuk és fagyasztva szárítjuk. A termék 6,8 g szilárd, vízben oldható polimer, melynek kémiailag kötött gamma-ciklodcxtrin-tartalma 47 tömeg%, kéntartalma 2,5 tömeg%, átlag-molekulatömege: 6600. 15. példa Vízben oldódó, karboxi-mctil-csoportot tartalmazó béta-ciklodextrin polimer Mindenben az 1. példa szerint járunk el azzal a különbséggel. hogy miután 1 órán át 60 °C-on kevertettük a rcakcióclcgyct, 25 ml IN NaOH oldatot adunk hozzá, majd lassan hozzácsepegtetünk 17,2 g (0,20 móljbután-diepoxidot. A reakcióelegyet az 1. példa szerint dolgozzuk fel. A 30,7 g termék ciklodextrintartalma 58,6 %, karboxilcsoport tartalma 9,5 %. Átlag-molekulatömege 2500. 16. példa Vízben oldódó, dietil-amino-csoportot tartalmazó béta-ciklodextrin-polimer 100 ml 5 %-os NaOII oldathoz (0,12 mól) hozzáadunk 56,7 g (0,05 mól) 0-ciklodextrint és 11,0 g (0,10 mól) dietil-amin-hidrokloridot 40 °C-on. 1 órás keverés után 60 °C-ra melegítjük a reakcióelegyet és 40 ml vízzel hígítjuk, majd 29,5 g (0,25 mól) bisz(epoxi-propil)-étert adunk hozzá 1,5 óra alatt. A sómentesre dializáit oldatból kinyert 72,3 g termék ciklodextrin-tartalma 55,5 %, nitrogéntartalma 1,3 %, átlag-molekulatömege 5200. 17. példa Vízben oldódó dielil-amino-csoportot tartalmazó béta-ciklodextrin-polimer Mindenben a 16. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy térhálósító szerként 40,4 g (0,20 mól) butilénglikol-bisz(epoxi-propil)-étert adunk 1,5 óra alatt a reakcióelegvhez. A kapott termék tömege 79,4 g, ciklodextrintartalma 53,7 %, nitrogéntarlalma 1,15 %, átlag-molekulatömege 5400. 18. példa 1,2,3-trikarboxi-2-propil-csoportot tartalmazó vízoldható ß-ciklodextrin polimer 80 ml 1 N kálium-hidroxid-oldatban 60 °C-on feloldunk 22,3 g (0,02 mól) béta-ciklodextrint, majd 3,86 g (0,02 mól) citromsavat. Az oldatot továbbra is ezen a hőfokon tartva keverés közben 1,5 óra alatt egyenletesen adagolva becsepegtetünk összesen 17,4 g (0,1 mól) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
