191096. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új diazabiciklo [3,3,1] nonán-származékok előállítására
13 191 096 14 4b. Táblázat (IIj általános képletü tetraoxo-vcgyületek előállítása (R^H) Szám R1 R3 R4 Sav (térfogat%) Op. (°C) Kitermelés^ % 150. n—C4H9—-CII3-Cll3 ïI2S04/H3P04 1 :1 175-178 56 151.-CH2-CH(CH3)2 n-C3H7-n-C3H7— H2S04/H3P04 1 :1 149-153 85 152.-ch-0 JI-C4H9 — n-C4H9— 60% H2S04 140 86 153. ll-C<;Hi3 —-c2h5-C2H5 H2S04/H3P04 1 :1 olaj 91 154.-CH2-CH(CH3)2-(CH,)SH2S04/H3P04 1 :1 ^82 80 ^Kitermelés. csepegtetjük és a reakcióelegyet további 3 órán át vissza folyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az. oldószer nagy részét vákuumban eltávolítjuk. A maradékot metilén-kloriddal elegyítjük és 20%-os nátriumhidroxid-oldattal mossuk. A vizes fázist metilén-kloriddal újra extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel többször mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot éter-hexán elegy bői átkristályosítjuk. Az alkilezést oly módon is elvégezhetjük, hogy bázisként nátrium-hidrid helyett alkálifém-karbonátot alkalmazunk. Ez esetben az alábbi általános eljárás szerint járunk el: 0,1 mól, az 1. példa szerint előállított (II) általános képletű tetraoxo-vegyületet előre felmelegített háromnyakú lombikba bemérünk, 0,25 g alkálifém-karbonáttal és 200 ml vízmentes dimetil-fornramiddal elegyítünk és 1 órán át 120 °C-on melegítünk. A reakcióoldatot lehűtjük, majd 0,3 mól alkilezőszer 50 ml vízmentes dimetil-formamiddal képezett oldatát csepegtetjük gyorsan hozzá. A reakcióelegyet az átalakulás teljessé válásáig visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd a szokásos feldolgozás után nyert maradékot élcr-liexán elcgyből álkristályosítjuk. Az 5a. Táblázatban a fenti eljárással előállított vegyületek jellemző adatait tüntetjük fel. A „bázis” 2£ oszlopban szereplő „A” jelölés nátrium-hidridet, míg a „C” jelölés alkáli-karbonátot jelent. 2b. példa 30 A (II) általános képletü tetraoxo-vegyület (R, ¥=!/) R2X általános képletü vegyülettel történő, (Vb) általános képletü vegyülethez vezető monoalkilezésének általános ismertetése 35 A 2a. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy fele mennyiségű nátriumhidridet, illetve alkálifém-karbonátot és alkilezőszert alkalmazunk. A 2b. példában ismertetett eljárással analóg módon 40 (Via) általános képletű vegyületek alkilezésével az 5c. Táblázatban felsorolt (VIb) általános képletű vegyületeket állítjuk elő. 5a. Táblázat (II) általános képletü tetraoxo-vegyületeknek (R, = H) R6X általános képletü alkilezőszerekkel elvégzett, ( Ve) általános képletü vegyidet ehhez vezető dialkilezése (Ve) általános képletü vegyületek += X, R6X-ben Kiter-Szám R6 R6 R3 R4 x+ Bázis Op. (°C) melés5^ % 201.-CaHs-c2h5-CHj-ch3 Br A 152-153 60 202. II-C4H9 — n-C4H9—-CH3-ch3 Br C 97 61 203. n-C6H13— n-C6H13—-ch3-ch3 Br A 68-69 63 204. ch2=ch 1 ch2 =ch-ch3-ch3 Br C 91 76-ch 2-ch2 1-CH2 -CH2 205. Í-C3117— i-c3n7-C1I3 ch3 Br A 99-101 37 206. i-C)0H21 — í-CioH2i—-ch3-ch3 Br A 63 56 207. n-C3H7— n-C3H7—-c2h5 —C2Hs Cl A 94 ' 59 208. i-C3H7— i-C3H7— n-C3H7— II-C3H7 — Br A 145-147 30 8
