191088. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroidok dehidrogénezésére
5 ! 191 088 . 6 A példa sorszáma (I) általános képletű kiindulási anyagok R idő, (óra) eakciókörtilmények oldószer, , ..... ............ katalizátor es homer- , , . , , séklet (molekvivalens) Jódvegyület (mólekvivalens) (II) általános képletű termékek hozama 11 3a-hidroxi-5d-kolánsav-metilész.ter 3 S2 c2 (0,2) M2 (3,3) 84% 12 17a-ace toxi-16/3-me til-50-pregna- 9(ll)-én-3,20-dion 2,5 $2 C2 (0,2) M2 (3,2) 86% 13 17a-acetoxi-16a-metil-5j3-pregna- 9(11 )-én3,20-dion 2,5 s2 C, (0,14) M2 (3,0) 75% 14 Kolesztán-3-on 3 S3 c3 (0,5) M, (3,0) 58% Oldószer: S! benzol reflux alatt, S2 toluol reflux alatt, S3 klór-benzol reflux alatt Katalizátor: Cj benzol-szelénessavanhidrid, C2 difenil-diszelenid, C3 szelén-dioxid, Jódvegyület: Mi jód-oxi-benzol, M2 meta-jód-oxi-benzoesav. (1) általános képletű vegyidet helyettesítői A példa sorszáma Rí Rz a <* A gyűrű C gyűrű D gyűrű 1 ch3 ch3 oxo telített telítetlen metil-, metil-karbonil-és acetil-oxi-helyettesítők 2, 14 ch3 ch3 oxo .OH telített telített 8 szénatomos alkil-helyettesítő 3,4,7 8,9, 10 ch3 ch3 \ II telített telített 8 szénatomos alkil-helyettesítő 5 ch3 Cll3 oxo 4(5)-telítc ileu telített oxo-helyettesítő 6 ch3 ch3 0X0 ^.OH 4(5)-telíte Jen telített + oxohelyettesítő metil-karbonil-helyettesítő 11 ch3 ch3 \ H telített telített alkoxi-karbonil-alkil-hclyettesítő 12, 13 ch3 ch3 0X0 telített telítetlen metil-, metil-karbonil- és aceti-oxi-helyettesítők 4b SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás a (II) általános képletű A1,4 szteroidok előállítására — a képletben a OH 50 — <C jelentése vagy oxocsoport; X b N H — a C gyűrű adott esetben egy kettőskötést tartalmaz, és oxocsoporttal helyettesített; — a D gyűrűben R3 17-helyzctíí oxo- vagy 2—5 szénatomos alkanoil-oxi-csoport, és/vagy 16- és/vagy 17-helyzetű egy vagy kettő 1-10 szénatomos alkilcsopott, és a 17-helyzetű alkilcsoport oxo- vagy 2—5 szén atomos alkoxikarbonil-csoporttal helyettesített leltet — J a (I) általános képletű szteroidok dehidrogénezésével — a képletben a helyettesítők jelentése a (II) általános képletnél megadott, cs az A gyűrűben a szaggatott vonal 4(5)-helyzetű, adott esetben jelenlévő kettőskötésre utal — redukálható szerves szelénszármazék, előnyösen difenil-diszelenid, benzolszeléuessavanhidrid vagy szelén-dioxid jelenlétében, azzal jellemezve, hogy a dehidrogénezést atmoszférikus nyomáson, közömbös szerves oldószerben, 1 mól dehidrogénezendő kiii dulási anyagra vonatkoztatva 0,1—0,5 mól redukálható szerves szelénszármazék, és oxidált aromás jódvegyület jelenlétében hajtjuk végre. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy aromás jódvegyületként jód-oxi-benzolt vagy mcta-jód-oxi-bcnz.ocsaval használunk. 3 db rajz 4
