191081. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izocianurát-csoportkat tartalmazó vegyületek előállítására izocianátok aminoszilil-csoportokat tartalmazó vegyületekkel végzett katalitikus ciklomerizációja útján
7 191 081 8 16 óra reakcióidő után az izocianát-csoportoknak csupán 7 %-a marad elreagálatlanul. A reakcióelegyet le desztilláljuk, és 2,35 g illékony terméket különítünk el. A maradék 13,35 g tributil-izocianurát IR spektrumának jellemzői: abszorpció 1,465 és 1,690 cm-1-nél (karbamid, biuret vagy karbodiimid csúcs nem észlelhető). A mikroanalízis megegyezik az elméletivel. talált elméleti C% 60,76 , 61,04 60,6 H% 9,1 9,48 9,1 N% 14,06 14,16 14,15 7. példa A 6. példa szerinti járunk el azzal a különbséggel, hogy 2 mól hexametil-diszilazánt mérünk be 100 g butilizocianátra számítva. A reakció befejezése után az izocianát-csoportoknak csupán 10%-a marad elreagálatlanul. 10,75 g tributil-izocianurátot kapunk, mely 0,27 mbar nyomáson 125 °C-on forr. Op.: 9—10 °C, njg* = 1,4750. Az előbbiekből kiderül, hogy 1 mól hexametil-diszilazán 90 mól butil-izocianát elreagálását eredményezi. 8. példa Egy 100 ml-es, mágneses keverővei, és visszafolyó hűtővel és nitrogénbevezetéssel felszerelt háromnyakú gömblombikba bemérünk 24,75 g (0,25 mól) butil-izocianátot és 4,4 g (0,025 mól) heptametil-diszilazánt, és az elegy et olajfürdőn hevítjük 100-110 °C-on. 3 óra alatt a NCO csoportok fele elreagál. 16 óra reakcióidő után a NCO csoportoknak csupán 8 %-a marad elreagálatlanul, azaz 1 mól heptametil-diszilazán 9,2 mól butilizocianátot fogyaszt. A kapott 22,2 g elegyet ledcsztillálva 0,13 0,33 mbar nyomáson 14,45 g 112—132 °C-on desztilláló tributilizocianurátot kapunk. n“ = 1,4760, IR spektruma az előbbi. 9. példa Egy gömblombikba bemérünk 134,4 g (0,8 mól) hexametilén-diizocianátot és 1,3 g (0,008 mól) hexametil-diszilazánt, és az elegyet 7 óra hosszat 100 °C on tartjuk. Ekkor az NCO csoportok aránya: 1,07 csoport/100 g. A hexametilén-diizocianát fölöslegét ledesztilláljuk, és a maradékot keverővei ellátott fümbepárlóba visszük. 19 g terméket kapunk, amely 0,55 NCO csoportot tartalmaz 100 g-onként [elméleti a trisz(izocianáto-hexametilén)-izocianurátra : 0,59]. A termék IR spektrumában az izoclanurát trimerre (1,645 és 1,690 cm-1-nél), és az NCO csoportokra jellemző (2,270 cm-l-nél) sávok láthatók. Viszkozitása 25 C-on 25 Pa • s, nyomjelző gázfázisú kromatogramja azt mutatja, hogy lényegében véve trimerekből áll, 504 molekulatömeggel. A dimerek aránya kevesebb, mint 5%. A szabad hexametilén-diizocianát aránya kevesebb, mint 0,1%. 10. példa 3 óra hosszat 100 °C-on melegítjük a következő reakcióelegyet:- izocianát monomer: hexametilén-diizocianát 100 g- katalizátor: CH3-NH-Si(CH3)3 1,4 g A katalizátor tehát az izocianát 1,4 tömeg%-át teszi ki. A reakciót 2 g benzoesav-kloriddal állítjuk le, amely deza'ctiválja a katalizátort. Az izocianátcsoportok átalakulásának aránya 16%. A fölösleges izocianát monomer eltávolítása után kapott termék trisz(izocianáto-hexametikn)-lzocianurát, amelynek dlmcrlartalma kevesebb, mint 5 %, és az NCO csoport tartalma 0,541 NCO/100 g. 11. példa 3 óra hosszat 100 °C-on melegítjük a következő reakcióelegyet: — izocianát monomer: hexametilén-diizocianát 100 g — katalizátor: C8Hi7-NH-Si(CH3)3 2,8 g A katalizátor tehát az izocianát 2,8 tömeg%-át teszi ki. A reakciót 2 g benzoesav-klorid adagolásával állítjuk le, amely dezaktiválja a katalizátort. Az izocianátcsoporlok átalakulásának aránya 14%. A fölösleges izocianát monomer eltávolítása után kapott termék trisz(izocianáto-6-hexil)-l ,3,5-izocianurát, melynek NCO csoport tartalma 0,560 NCO/100 g. 12. példa 2.5 óra hosszat 100 °C-on melegítjük a következő ■reakcióelegyet: — izocianát monomer: hexametilén-diizocianát 100 g- katalizátor: (trimetil-szilil)-ciklohexil-amin 2,5 g A katalizátor tehát az izocianát 2,5 tömeg%-át teszi ki. A reakciót 2 g benzoesav-klorid adagolásával állítjuk le, amely dezaktiválja a katalizátort. Az izocianátcsoportok átalakulásának aránya 18%. A fölösleges izocianát monomer eltávolítása után kapott termék trisz(izocianáto-6-hexil)-l,3,5-izocianurát, amelynek NCO csoport tartalma 0,540 NCO/100 g. 13. példa 2.5 óra hosszat 100 °C-on melegítjük a következő reakcióelegyet: — izocianát monomer: hexametilén-diizocianát 100 g - katalizátor: (trimetil-szilil)-dibutil-amin 1,6 g A katalizátor tehát az izocianát 1,6 tömeg%-át teszi ki. A reakciót 0,6 g sósavgáz adagolásával állítjuk le, amely dezaktiválja a katalizátort. Az izocianátcsoportok átalakulásának aránya 20,5 %. A fölösleges izocianát monomer eltávolítása után kapott termék trisz(izocianáto-6- hexil)-l ,3,5-izocianurát, amelynek NCO csoport tartalma 0,529 NCO/100 g. 14. példa 1.5 óra hosszat 110 °C-on melegítjük a következő reakcióelegyet: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
