191037. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-aril-benzamid-származékot tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

191 037

2

terméket hidroxi-aminnal reagáltatjuk. A folyamatot a B) reakcióvázlat mutatja.

Hasonló módon 5-szubsztituált-3-amino-izoxazolokat úgy állíthatunk elő, hogy iminoétert képezünk megfelelően helyettesített ß-ketonitrillel, ezt hidroxil-aminnal kezeljük iminiumsó kialakítása érdekében, amelyet végül protonsavval reagáltatunk a C) reakcióvázlat szerint.

A kiindulásnál felhasználásra kerülő tiadiazolaminokat úgy állítjuk elő, hogy karbonsavhalogenidet tioszemikarbaziddal reagáltatunk a D) reakcióvázlatnak megfelelően.

Pirazolaminokat pedig úgy szintetizálhatunk, hogy hidrazint megfelelően helyettesített ß-ketonitrillel reagáltatunk az E) reakcióvázlat szerint.

Hidrazint is használhatunk a triazolszármazékok szintézisénél. A folyamatot az F) reakcióvázlat szemlélteti.

Imidazolil-aminokat úgy állíthatunk elő, hogy ciánamidot reagáltatunk amino-metil-ketonnal a

G) reakcióvázlat szerint.

Amino-metil-ketonokat ammóniával, hidrogénszulfiddal és hidrogén-peroxiddal is reagáltathatunk és így amino-tiazolokat kapunk. A folyamatot a H) reakcióvázlat szemlélteti.

Amino-oxazolokat könnyen készíthetünk oly módon, hogy amidoximot triklór-ecetsavanhidriddel kezelünk és a keletkező terméket ammóniával reagáltatjuk. A reakciót a I) reakcióvázlat mutatja.

Amino-piridazinokat úgy állítunk elő, hogy megfelelően helyettesített hidrazint ammóniával reagáltatunk a J) reakcióvázlat szerint.

Ezek és más szintézismódok, amelyek H2NR4 általános képletű aril-aminokhoz vezetnek, jól ismertek a szerves kémiában járatos szakemberek előtt.

Ahogy már az előzőekben említettük, a fenti általános képletben szereplő R4 szubsztituens által jelölt arilcsoportok a 3-izoxazolil-, 5-izoxazolil- és az 1,3,4-tiadiazolil-csoport. Kiindulási anyagokként használható és benzoesavszármazékkal acilezhető izoxazolil-aminok és tiadiazolil-aminok például a következők lehetnek:

3-terc-butil-5-amino-izoxazol ;

3-( 1,1 -dimetil-pentil)-5-amino-izoxazol ;

3-( 1,1 -dietil-4-etoxi-butil)- 5-amino-izoxazol ;

3-( 1 -etil-ciklohexil)-5-amino-izoxazol ;

3-( 1,2-dietil-5-hexinil)-5-amino-izoxazol ;

3-(2,2-di-n-propil-4-cikloheptil-butil)-5-amino-izoxazol ;

3-[l,l-dimetil-3-(4-fenil-butoxi)-propil]-5-amino-izoxazol;

3-( l, l-dietil-5-ciklohexil-pentil)-5-amino-izoxazol ; 3-(l-n-butil-2,3-diklór-ciklopropil)-5-amino-izoxazol ;

3-amino-5-( 1,1 -dietil-heptil)-izoxazol ; 3-amino-5-(l-izopropil-3-ciklohexiI-propil)-izoxazol ;

3-amino-5-( 1,1 -dimetil-6-heptenil)-izoxazol ;

3-amino-5-[l,l-dietil-3-(2,6-dibróm-fenil)-propil]-izoxazol;

3-amino-5-( 1,1 -di-n-propil-6-jód-hexil)-izoxazol ; 3-amino-5-[l ,2-dimetil-3-(etil-tio)-propil]-izoxazol ; 3-amino-5-(2,3-dimetil-5-izobutoxi-pentil)-izoxazol;

?-amino-5-(l,4-dimetil-2,2,3-trietil-5-bróm-pentil)-izoxazol ;

2-amino-5-terc-butil-1,3,4-tiadiazol ;

2-amino-5-(l-etil-l-metil-propil)-l,3,4-tiadiazol;

2 -amino-5-[ 1,1 -dietil-5-(etil-tio)-pentiI]-1,3,4- -tiadiazol;

2-amino-5-[2,2-di-n-propil-4-(2-metil-fenoxi)-butil]-1,3,4-tiadiazol ;

2-amino-5-(l-etil-3-izopropil-4-klór-ciklopentil)-1,3,4-tiadiazol;

2-amino-5-[2-n-propil-3-metil-5-(terc-butil-tio)-pentil]-1,3,4-tiadiazol ;

2-amino-5-( 1,1 -dimetil-3-jód-propiI)-1,3,4- -tiadiazol;

2-amino-5-( 1,1 -di-n-propil-decil)-1,3,4-tiadiazol ;

2 -amino-5-( 1,1 -dietil-6-heptinil)-1,3,4-tiadiazol ;

A (I) általános képletű benzamidszármazékok szintézisénél használható további aril-aminok az oxadiazolok, triazolok, izotiazolok, imidazolok, pirazolok és a piridazinok, például a következők lehetnek :

2- amino-5-( 1 -etil-1 -metil-propil)-1,3,4-oxadiazol ;

2- amino-5-terc-butiI-1,3,4-oxadiazol ;

2- amino-5-( 1,1 -dimetil-6-izopropoxi-hexil)-1,3,4- -oxadiazol;

5-amino-3-(l-n-propil-cikloheptii)-1,2,4- -cxadiazol;

3- amino-5-[l,l-dimetil-3-etil-4-(metil-tio)-butil]-1,2,4-oxadiazoI;

2-amino-5-[ !, 1 -di-n-propil-3-(4-bróm-feniI)-propil]-1,3,4-oxadiazol ;

2- amino-1,3,4-triazol ;

3- amino-5-terc-butil-1,2,4-triazol ;

2-amino-5-( 1,1 -dietil-hexil)-1,3,4-triazol ;

2- amino-5-(l-n-propil-2,2-dibróm-ciklopropil)-1,3,4-triazol;

3- imino-5-( 1,1 -dietiI-4-fluor-butil )-1,2,4-triazol ;

2- amino-5-( 1,1 -dimetil-2,2-dietil-3-n-propil-4- -pentenil)-1,3,4-triazol ;

3- amino-5-( 1,1 -dietii-propil)-1,2,4-tiadiazol ;

5-amino-3-[l-(2-butinil)-cikíohexil]-1,2,4- -oxadiazol;

5-amino-2-(l, l-dimetil-3-klór-propil)-1,3,4- -oxadiazol;

3-amino-5-( 1,1 -dietil-heptil)-1,2,4-oxadiazol ;

2- amino-5-[l-etil-l-metil-6-(n-butil-tio)-hexil]-1,3,4-triazol;

5-amino-3-( l,l-dietil-2-metil-hexil)-izotiazol;

5-;.mino-3-terc-butil-izotiazol;

5-amino-3-(l-n-propil-cikloheptil)-izotiazol;

5-amino-3-[l,l-dietil-4-(3-metil-ciklopentii)-butil]-izotiazol;

3- amino-5-( 1,1 -dietil-hexilj-izotiazol ;

3-amino-5-[l-etil-2-metil-4-(3-fenoxi-propiI)-oktil]-izotiazol;

3-ümino-5-(l,2,3-trimetil-5-klór-heptil)-izotiazol;

3-amino-5-[l, 1 -dietil-5-(n-butil-tio)-pentil]-izotiazol;

5-amino-3-(l,l-di-n-propil-hexil)-pirazol;

5-amino*3-terc-butil-pirazol ;

5-amino-3-( 1 -etil-1 -metil-propil)-pirazol ;

5-amino-3-( 1, l-dietil-4-pentenil)-pirazol ;

5-amino-3-[l,l-dimetil-4-(3-fenil-propoxi)-butilj-pi rázol;

5-amino-3-(2,2-dietil-decil)-pirazol;

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65