191021. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szemestermény szárítására, valamint szemesterményszárító
1 2 A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű, új N-szuhs/.tituált karbamidsav-trimetil-szililészterek előállítására. — mely képletben R1 (1-6 szénatomszámú)-alkil-csoport, vagy fenil-( 1 -4 szénatomszámú)-alkil-csoport, R2 hidrogénatom, (1-6 szénatomszámú)-alkil-csoport, vagy trimctil-szilil-esoport. A karbamidsav-szilil-észterek szintézisére több eljárást írtak le az irodalomban. A 258 303 sz, holland szabadalmi leírás szerint szilil-aminokra szén-dioxidot addicionáltatnak és így jutnak karbamidsav-szililészterekhez. Fzen eljárás hátránya, hogy a kiindulási anyagok, a szilil-aminok előállítása egyszerű szililezési eljárásokkal csak gyenge hozammal valósítható meg. A Zh. Obshch. Khim. Folyóiratban (1976, 46/12, 2712) leírt eljárásnál a karbamid-szilil-észtcreket aminokból hexametil-diszilazánnal szén-dioxid bevezetése mellett állítják elő. Hátránya az eljárásnak, hogy a szintézishez szükséges hexametil-diszilazán trimetil-klór-szilánból relative kis hozammal nyerhető. A 2.722.117 sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli közzétételi irat szerint a karbatnidsav-szilil-észtereket aminokból szén-dioxiddal előállított karbamidsav-alkil-ammónium-sók trimetil-klór-szilánnal történő szintezésével nyeik. A 185 931 sz. magyar szabadalmi leírás ezen eljárást ugyan jelentősen módosítja azáltal, hogy klórozott szénhidrogén oldószer alkalmazásával gyorsabban, jobb hozammal, és nagyobb tisztasággal nyerhetők a termékek, de a két utóbbi eljárás hátránya, hogy a felhasznált aminoknak — az elvileg legjobb esetben is - csak a fele épül be a célvegyületbe, a másik fele alkilammónium-kloriddá alakul, ami előnytelen, különösen a nagyértékű alkil-oxi-, illetve aralkil-oxi-aminok esetében. Találmányunk célkitűzése olyan új vegyületek előállítása, amelyek egyidejűleg több célra is alkalmazhatóak. Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy a találmányunk szerinti (1) általános képletű, új vegyületek - többek között — igen jó szililezőszerek, fő előnyük azonban abban foglalható össze, hogy szimultán oxiniálásra is képesek és így alkalmazási területük lényegesen szélesebb spektrumú, mint az eddig ismert származékképző reagenseké (derivatizing reagent) és emellett növényvédőszer - és gyógyszer intermedierekként is használhatók. A találmány eljárás az (I) általános képletű, új N-szubsztituált karbamidsav-trimetil-szilil-észterek előállítására- mely képletben R1 (1-6 szénatomszámú)-alkil-, vagy fenil-(l-4 szénatomszániú)-aIkil-csoport, R2 hidrogénatom, (1-6 szénatomszámú)-alkil-, vagy trimetil-szilil-csoport — azzal j e 11 em e z v e, hogy a) 1 mol (II) általános képletű amint vagy savaddiciós sóját, célszerűen hidrokloridját mely képletben R' (1-6 szcnatomszámj-alkil-, vagy fenil-(l-4 szénatoms/ámú)-alkil-csoport, R3 hidrogénatom vagy (1-6 szénatomszámú)-alkilcsoport szerves oldószer és a (II) általános képletű aminra vonatkoztatva feleslegben alkalmazott 2-9. előnyösen 2-5 pK^ értékű tercier-amin, előnyösen (1-6 szénatomszámú)-trialkil-amin jelenlétében 0°-tól a rcakció-elegy forráspontjáig terjedő hőfoktartományban szén-dioxiddal, reagáltatjuk, majd a kapott (III) általános képletű N-szubsztituált karbamidsav-trialkil-ammónium -sót — mely képletben R1 (16 szénatomszámú)-alkil- vagy fenil-(l-4 szénato nszámú)-alkil-csoport, R3 hidrogénatom vagy (1-6 szénatomsz.ámú)-alkilcsoport, B (1-6 szénatomszámú)-trialkil-ammóniumion tartalmazó reakció-elegy'hcz hűtés közben, előnyösen 0-5°C hőmérsékleten 0,5 5,0, előnyösen 1-3 mólnyi tr metil-szililező-szert adagolunk, a trimetil-szililezés ‘.órán kivált trialkil-ammónium-sót ismert módon eltávolítjuk, majd a reakcióelegyet oldószer-mentesítjük, ezt követően a maradékhoz egy másik, 40--8C C forráspontú oldószert, előnyösen apoláris szénhidrogént adagolunk, a kivált trialkil-ammóniumsót ismert módon eltávolítjuk, majd ez utóbbi oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk és az ily módon kapott terméket kívánt esetben 20 mbarnál a'acsonyabb nyomáson vákuum-desztillációval tisztítják, adott esetben keveréküket szétválasztjuk, vagy b) 1 mol (II) általános képletű amint, vagy savaddiciós sóját, előnyösen a hidrokloridját,- mely képletben R1 (16 szénatomszámú )-alkil-, vagy fenil-(14 szén atomszámú)-alkil-csoport. R3 hidrogénatom, vagy (1-6 s/énatomszámú)-alkilcsoport szerves oldószer és a (II) általános kcpletű aminra vonatkoztatva feleslegben alkalmazott 2-9, előnyösen 2 5 pK^ értékű tercier-amin, célszerűen (1-6 szénatomszámú)-trialkil-amin, valamint 0,5—5,0, előnyösen 1-3 mól trimetil-szililezö szer jelenlétében célszerűen a reakció-elegy forráspontján szén-dioxiddal reagáltatunk és az így kapott nyers terméket a reakció-elegyből az a) eljárás-változat szerint kinyerjük, kívánt esetben 20 mbar-ná! alacsonyabb nyomáson vakuum-desztillációval tisztítjuk, adott esetben keveréküket szétválasztjuk. A szintézishez használt aminok, illetőleg a savaddiciós sóik, pl. a hidrokloridjaik mind ismert vegyületek R. T. Majer, R. J. Hedrick: J. Org. Chem. 30,1270(1965) A találmány szerinti (I) általános képletű, új vegyületek előállításánál például olymódon járhatunk el, hogy egy (II) általános képletű primer- vagy szekunder-amin t, illetőleg savaddiciós sóját, előnyösen hidrokloridját, erőteljes keverés közben szerves oldószer és kellő bazicitású tercier-amin, előnyösen trialkil-atnin elegyében oldjuk, illetve szuszpendáljuk. A szerves oldószer mennyiségéi a találmányunk szerinti eljárásban olymódon választjuk meg, hogy az elegy a reakció teljes ideje alatt könnyen keverhető legyen, például előnyösen járunk el, ha a (11) általános képletű amin vagy savaddiciós sója tömegére számítva 1-5-szörös mennyiségű oldószert alkalmazunk, de adott esetben választhatunk más arányt is. A reakció-közegként alkalmazott szerves oldószer fajtájának megválasztásánál három fő szempontra kell ügyelnünk: a (II) általános képletű amin savaddiciós sójának is bizonyos mértékig oldódnia kell benne, a forráspontja — a későbbi eltávolítása miatt - kel-191 621 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
