191006. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-(fenil-szulfonil)-N'-triazinil- vagy pirimidinil-karbamid-származékot tartalmazó herbicid és növénynövekedést szabályozó szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
1 2 A 2.lab) csoportból azok a vegyületek alkotnak előnyősén felhasználható csoportot, amelyekben a két -X-A csoport 2-es és 5-ös helyzetet .foglal el a szulfonilcsoporthoz viszonyítva. A fent felsorolt 2.1aa) és 2.láb) alcsoportok vegyületei közül előnyösen alkalmazhatók azok, amelyekben R3 és R4 együtt legfeljebb 4 szénatomot tartalmaz. Különösen előnyös csoportját alkotják a (I) általános képletű vegyületeknek azok a származékok, amelyekben aab) csak egy -X-A csoport van, éspedig a szulfonilcsoporthoz 2-es helyzetben, R3 és R4 pedig együtt legfeljebb 4 szénatomot tartalmaz, és abb) két -X-A csoport van, éspedig a szulfonilcsoporthoz viszonyítva 2-es és 5-ös helyzetben, R3 és R4 pedig együtt legfeljebb 4 szénatomot tartalmaz. A 2.1 aab) alcsoportból további előnyösen alkalmazhatók a vegyületek, amelyekben A jelentése -CHF2,-CF3 vagy-CH2-CH2Cl csoport. A 2.1 aab) alcsoportból azok a vegyületek használhatók fel előnyösen, amelyekben Rj hidrogénatomot jelent és az R2 5-ös vagy 6-os helyzetben van a szulfonilcsoporthoz viszonyítva. Ezen vegyületek közül pedig főként azok alkalmazhatók előnyösen, amelyekben R2 hidrogénatom vagy fluoratom. Az utóbb említett csoporton belül további előnyben részesülnek azok a vegyületek, amelyekben X oxigénatom van kénatom. Ezek közül különösen előnyösen használhatók fel azok a vegyületek, amelyekben az Rj és R2 szubsztituens egyaránt hidrogénatomot jelent, R3 jelentése klór-, vagy fluoratom, metil-, klór-metil-, alkoxi-, izopropil-oxi-, etil- vagy metoxlcsoport és R4 metil-, etil-, metoxi-, vagy etoxiesoport. Az utóbbi csoportból két további előnyös alcsoportot alkotnak azok a vegyületek, amelyekben a) az X hidtag oxigénatom és ß) az A jelentése -CF2G csoport, amelyben G hidrogénatom, fluor-, klór- vagy brómatom, trifluor-metil-, vagy metilcsoport. A p) csoporton belül ki kell emelni azokat a vegyületeket, amelyekben G jelentése klór- vagy brómatom vagy trifluor-metil-csoport. Az a) és ß) csoportokba tartozókhoz hasonló előnyös helyzetet foglalnak el azok a vegyületek, amelyekben A jelentése -CH2F-, -CH2-CH2C1 vagy -CH2-CH2F képletű csoport. Azok közül a (I) általános képletű vegyületek közül, amelyekben Z kénatom, azok alkalmazhatók előnyösen, amelyekben X oxigénatom vagy kénatom, R3 és R4 pedig egymástól függetlenül 14 szénatomos alkilcsoport, 14 szénatomos alkoxicsoport vagy 14 szénatomos alkil-tio-csoport, és együtt legfeljebb 4 szénatomot tartalmaznak, A jelentése -CHF2, CF3, -C2Fj vagy -CF2-CHF2 képletű csoport és az -X-A csoport 2-es helyzetben van. Előnyös vegyületekként a következő származéko-Irai ru»VP77iik * N-[2-(difluor-metoxi)-fenil-szulfonil]-N’-(4-etil-6- -metoxi-1,3,5-triazln-2-Ù)-karbarnid, , N-[2-(difluor-metoxi)-fenil-szulfonil]-N -(4,6-dietoxbl,3,5-triazin-2-il)-karbamld, , N-[2-(difluor-metoxl)-fenil-szulfonil]-N -(4-klór-6- -metil-pirimidin -2-il)-karbamid, N-[2-(pen tail uor-e tox i)-fenil-szulfonil j-N ’{4-metoxi-6-metil-l ,3,5-trlazin-2-H)-karbamid, N-[2-(difluor-metíl-tio)-fenil-szulfonll]-N(4-klór-6--netoxi-piriniidin-2-il)-karbamid, N-[2,5-bisz-(difluor-metoxl)-fenil-szulfonil]-N’-(4- -netoxi-ómetil-l ,3,5-triazin-2-il)-karbamid, N-[2-(difluor-metoxi)-fenil-szulfonilj-N -{4-metoxi-6 izopropiloxi-1,3,5-triazin-2-il)-karbamid, t N-[2-(difluor-metil-tio)-fenil-szulfonil]-N -(4-etil-6- -metoxi-l,3,5-triazin-2-il)-karbamid és N-[2-(difluor-metoxi)-fenil-szulfonil]-N-(4-klór-6- -metoxi-pirimidin-2-il)-karbamid. A (I) általános képletű vegyületeket közömbös, szerves oldószerben állítjuk elő. Az első eljárásváltozat szerint a (1) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy (11) általános képletű fenil-szulfonamidot, amelyben A, Rj, R2, X és m jelentése a fent megadottakkal egyezik, bázis jelenlétében (III) általános képletű N-pirimidinil- vagy -triazinil-karbamáttal, amelyben E, R3, R4 és Z jelentése a fenti, reagáltatunk. Egy második eljárásváltozat szerint úgy kapjuk a (I) általános képletű vegyületeket, hogy (IV) áltahinos képletű fenil-szulfonil-izocianátot vagy -izotiodanátot, amelyben A, R^ R2, m, X és Z jelentése a fenti, adott esetben bázis jelenlétében, (V) általános képletű aminszármazkkal, amelyben E, R3 és R4 jelentése a fenti, reagáltatunk. Egy további eljárásváltozat szerint úgy állítunk elő (I) általános képletű vegyületeket, hogy (II) általános képletű szulfonamid-származékot, adott esetben bázis jelenlétében (VI) általános képletű izocianáttal vagy izotlocianáttal, a képletben E, R3. R4 és Z jelentése a fenti, reagáltatunk. Végül ügy is előállíthatunk (I) általános képletű vegyületeket, hogy (VII) általános képletű N-fenil-szulfonil-karbamátot, amelyben A, Rj, R2, m és X jelentése a fent megadottakkal egyezik, (V) általános képletű aminszármazékkal reagáltatunk. A kapott (I) általános képletű vegyületeket kívánt esetben aminokkal vagy alkálifém-hidroxidokkal bázikus addlciós sókká alakíthatjuk át. Az átalakítást például úgy végezzük, hogy a vegyületet ekvimoláris mennyiségű bázissal reagáltatjuk és az oldószert elpárologtatjuk. A (II), (ÍV) és (VU) általános képletű kiindulási anyagok részben újak és a következő módszerekkel állíthatók elő: Az új és közbenső termékekként alkalmazott (II) általános képletű szulfoamidszármazékokat a megfelelő anilinekből diazotálással és a diazocsoportnak kén dioxiddal katalizátor, így réz(I)klorid, jelenlétében sósavban Vagy ecetsavban való kicserélésével és a keletkező fenil-szulfonil-kloridnak ammónium-hidroxld-oldattal történő reagáltatásával állítjuk elő. A (II) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy hidroxi- vagy tiofenil-szulfonamidoszármazékokat a megfelelő halogenidekkel, illetve kén savészterekkel oxigén- vagy kén-alkilezünk, illetve -alkenilezünk vagy orto-halogén-fenil-szulfonamidokat fémalkoholátokkal, illetve -merkaptidokkal reagáltatunk és adott esetben ezeket például peijodátokkal, illetve persavakkal a megfelelő szulfoxidokká és szulfonokká oxidáljuk. A (VIII) általános képletű orto-szubsztituált hidroxi-fenil-, illetve szubsztituált orto-hidroxi-fenil-szul-191 006 S 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
