190990. lajstromszámú szabadalom • N-fenil-pirazol-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 4 190 990 Vegyü- A 24. példában használt nlet butiril-klorid helyett alkalmaszáma zott savhalogenid Forma Megjegyzés 162. ( ± )-(2-metil-pentanoil)-klorid halványsárga kristályok; olvadáspont: 131-135°C reakció a forais hőmérsékletén; diklór-metános kromatográfia. 95. (ciklohexil-karbonil)-klorid színtelen kristályok ; olvadáspont: 182-184*C piridin hozzáadása inkább 20 °C-on, mint 0 °C-on; 97. izovaleril-klorid színtelen szilárd anyag; olvadáspont: 178-179°C átkristályosítás etil-acetát és 60-80 *C 107. (ciklopentil-karbonil)-klorid színtelen kristályok; olvadáspont: 195-196 °C forráspontú petroléter elegyéből. 108. heptanoil-klorid ” színtelen kristályok ; olvadáspont: 111-112 °C. „ 187. (±)-cisz, transz-(2-metilcikíopropil)-karbonil-klorid színtelen kristályok; olvadáspont: 189-190 °C « reakció a forrás hőmérsékletén acetonitril oldószerben; átkristályosítás etil-acetát és 60-80 °C forrpontú petroléter elegyéből. 4L példa: 100., 122. és 177. vegyidet. Az előbb a 24. példában leírthoz hasonló módon eljárva, de a szubsztituált fenil-pirazolt az alábbiakban megadott, megfelelően szubsztituált fenilpirazol-származékokkal helyettesítve a következő vegyületeket állítjuk elő : 4-ciano-1 -[2,6-dibróm-4-(trifluor-metil)-fenil]-5- (propionil-amino)-pirazolt 160-161 °C olvadáspontú színtelen kristályok formájában 5-amino-4- ciano-1 -[2,6-dibróm-4-(trifluor-metil)-fenil]-pirazolból ; 4-ciano-1 -[2-nitro-4-(trifluor-metil)-fenil]-5- (propionil-amino)-pirazolt etil-acetát és 60-80 °C forráspontú petroléter elegyéből végzett átkristályosítás után 162-163 °C olvadáspontú kristályok formájában 5-amino-4-ciano-1 -[2-nitro-4-(trifluormetil)-fenilj-pirazolból (leírva a 2 070 604 A sz. nagy britanniai szabadalmi leírásban); 4-ciano-l-(2,3-diklór-4-metiI-fenil)-5-(propionilamino)-pirazolt toluolból való átkristályosítás után 173-174 “C olvadáspontú színtelen kristályok formájában 5-amino-4-ciano-l-(2,3-diklór-4-metilfenil)-pirazolból (leírva a 2 070 604 A sz. nagybritanniai szabadalmi leírásban). 42. példa: 135., 137., 138., 141., 142., 151., 148., 149., 143., 144., 155., 168. és 156. vegyidet. 0,480 g nátrium-hidridet (50%-os olajos diszperzió) adunk apránként 5 perc alatt keverés közben nitrogéngáz alatt 3,3 g 5-acetamido-4-ciano-l(2,3,4-triklór-fenil)-pirazol 20 ml vízmentes formamiddal készített oldatához — 10 °C és 0 °C közötti hőmérsékleten. A keverést 0 °C-on még 1,5 órán át folytatjuk, miután a Mdrogénfejlődés megszűnt. 25 A reakcióelegyhez 0 “C-on 10 perc alatt hozzáadjuk 1,01 g propionil-klorid 10 ml vízmentes dimetilformamiddal készült oldatát. A reakcióelegyet éjszakán át 0 °C-on keverjük, utána jég és híg sósavoldat elegyébe öntjük, mire fehér szilárd anyag 30 válik ki. A szilárd anyagot kiszűrjük, vízzel mossuk, és diklór-metánban oldjuk. A diklór-metános oldatot vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és bepárolva 3,7 g olajat kapunk. Az olajat 0,0384),063 mm szemcseméretű Merck szilikagélen _ 0,7 bar nyomáson diklór-metán eluálószert használva kromatografáljuk. A fő komponenst tartalmazó eluátum bepárlásával 2,7 g szilárd anyagot kapunk, amelyet toluol és 60-80 °C forráspontú petroléter elegyéből átkristályosítva 1,8 g 5-(N- acetil-N-propionil-amino)- l-(2,3,4-triklór-fenil)pirazolt kapunk 114-115°C olvadáspontú színtelen kristályok formájában. Hasonló módon eljárva állítjuk elő a következőket: * 45 Vegy. szám Savklorid reagens Pirazol reagens 137. (ciklopropil-karbonil)klorid 1. vegyület 50 138. (2-etiI-butiril)-klorid 1. vegyület 141. heptanoil-klorid 1. vegyület 142. izobutiril-klorid 1. vegyület 151. valeril-klorid 1. vegyület 148. izobutiril-klorid 5. vegyület 55 149. propionil-klorid 65. vegyület 143. propionil-klorid 61. vegyület 144. propionil-klorid 73. vegyület ’ 155. acetil-klorid 47. vegyület 168. izobutiril-klorid 47. vegyület »30 156. acetil-klorid —-----------------JL________ 11. vegyület 38
