190929. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszfortartalmú ciánhidrin-származékok előállítására

5

190.929

6

208 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert nitrogénatmoszférában, 75 °C hőmérsékletre melegítünk és 0,5 g terc-butil-perpivaláttal elegyítjük. 25 óra alatt 63,9 g akrolein-ciánhidrin-acetátot csepegtetünk hozzá, amely 2,3 g di-n-butil-peroxi-dikarboná- 5

tot tartalmaz. A reakcióelegyet ezután 5 percen keresztül kevertetjük, majd a felesleges metán-foszfonossav-izobutil-észtert ledesztilláljuk. Marad 79,2 g (3-acetoxi-3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-izobutilészter, kitermelés 59,5%. 10

II. összehasonlító példa

(3-acetoxi-3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-izobutil-észter előállítása all 245 EP szabadalmi bejelentés alapján. 15

210,5 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert egy nitrogénnel jól átöblített lombikban 115 °C hőmérsékletre melegítünk és ehhez az oldathoz 115 °C-on,

2,5 óra alatt, 63,9 g akrolein-ciánhidrin-acetátot csepegtetünk, amely 2,5 g terc-butil'-peroktoátot tártál- 20

máz. A csepegtetés befejezése után a reakcióelegyet 115 °C-on 5 percen keresztül kevertetjük, végül a felesleges metán-foszfonossav-izobutil-észtert ledesztilláljuk. így 134,8g(3-acetoxi-3-ciano-propil)-metilfoszfinsav-izobutil-észtert kapunk, amelynek tiszta- 25

sága 86,5%, kitermelése 89,4%. 118,9 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert nyerünk vissza, ami megfelel 79,4%-os kitermelésnek.

Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás az (I) általános képletű foszfortartalmú ciánhidrinszármazékok előállítására, a képletben 35

R, jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,

R2 jelentése acetilcsoport,

oly módon, hogy (II) általános képletű metán-foszfonossav-észtert, a képletben R, jelentése a fenti,

(III) általános képletű acilezett akrolein-ciánhidrin-származékra addicionálunk, a képletben

R’ jelentése acetilcsoport, inertgázatmoszférában, gyökképző jelenlétében, azzal jellemezve, hogy gyökképzőként a (III) általános képletű kiindulási vegyületre számolva 0,35-20 mol% (IV) általános képletű vegyületeket alkalmazunk, a képletben R3 jelentése 1-2 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport,

R4 jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport, a képletben az R4 csoportok azonosak vagy különbözők,

és a reakciót 50-100 °C közötti hőmérsékleten végezzük.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (IV) általános képletben R4 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport.

3. Az 1. vagy 2. igénypontok szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (IV) általános képletű gyökképzőként terc-butil-perpivalátot, terc-pentil-perpivalátot, terc-butil-perneodekanoátot, terc-pentil-perneodekanoátot, kumil-perneodekanoátot vagy ezek keverékét alkalmazzuk.

4. Az 1-3. igénypontok szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 65-95 °C közötti hőmérsékleten végezzük.

5. Az 1-4. igénypontok szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a felhasználandó (IV) általános képletű gyökképzők egy részét a (II) általános képletű vegyületekkel keverjük és ehhez adagoljuk a (IV) általános képletű gyökképzők maradék részét a (III) általános képletű vegyülettel együtt.

1 db rajz

4