190898. lajstromszámú szabadalom • Antidotumként 8-oxi-kinolin-származékokat tartalmazó készítmények, valamint eljárás a 8-oxi-kinolin-származékok előállítására
11 190.898 12 viszkozitást szabályozó szereket, kötőanyagokat, tapadást elősegítő anyagokat is, valamint összekeverhetők műtrágyákkal és más hatóanyagokkal is, az utóbbiak speciális hatások elérésére szolgálnak. Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények kultúrnövények herbicidek által okozott károsodása ellen különböző módszerekkel alkalmazhatók. Ilyen módszerek például a következők: i) Magcsávázás a) A magokat szóróporként formált hatóanyaggal edényben addig rázatjuk, míg a készítmény a magok felületét egyenletesen bevonja (száraz csávázás). Erre a célra körülbelül 10-500 g (I) általános képletű hatóanyagot (40 g-tól 2 kg-ig: szórópor) alkalmazunk, 100 kg vetőmagra. b) A magokat az a) módszerben leírtak szerint az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó emulzió-koncentrátummal csávázzuk (nedves csávázás). c) A vetőanyagot 1-72 órán át az (I) általános képletű hatóanyagot 50-3200 ppm koncentrációban tartalmazó csávázólében áztatjuk, majd adott esetben a magokat szárítjuk (áztatásos csávázás). A vetőanyag csávázása vagy a már kicsírázott vetőmagok kezelése természetesen az alkalmazás előnyös módszere, mivel a hatóanyaggal történő kezelés kizárólag a célnövényre irányul. Erre a célra 10-500 g, előnyösen 50-200 g hatóanyagot alkalmazunk 100 kg vetőanyagra; azonban - a körülményektől függően - adott esetben más hatóanyagok és mikro-tápanyagok alkalmazása mellett a fenti határkoncentrációktól lefelé és felfelé egyaránt lehetséges eltérés (ismétléses csávázás). ii) Tankkeverékként történő alkalmazás Erre a célra az antidotum és a herbicid (egymáshoz viszonyított arányuk 3:1-1:1 folyékony formált alakját alkalmazzuk, a herbicid hatóanyagra számított 0,1-10 kg/hektár mennyiségben. Az ilyen tankkeveréket előnyösen vagy közvetlenül a vetés után adagoljuk, vagy 5-10 cm mélyen a még nem bevetett talajba dolgozzuk be. iii) Barázdába történő felvétel Az antidotumot emulzió-koncentrátűmként, szóróporként vagy granulátumként a nyitott, bevetett barázdába adagoljuk, majd ezt követően a barázda letakarása után a herbicidet kikelés előtt alkalmazzuk. ív) Szabályozott hatóanyag-leadás A hatóanyagot oldatként, ásványi granulátumhordozóra vagy polimerizált granulátumra (karbamid-formaldehid) visszük fel és megszárítjuk. Adott esetben erre a granulátumra még egy további bevonat vihető fel (bevont granulátum), amely lehetővé teszi, hogy a hatóanyag egy bizonyos időtartamon belül legyen adagolható. Az (I) általános képletű 8-oxi-kinolin-vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet, a képletben R,, R2, Rj, R4, R5 és R6 a fentiekben megadott, és M hidrogénatom, vagy alkálifématom, valamely (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben X és Y az előzőekben megadott jelentésű, továbbá Y karbamoil- és N-tetrahidrofurfuril-karbamoilcsoport is lehet, Z valamely lehasítható csoport, előnyösen halogénatom, azzal a megszorítással, hogy ha X -CH2- csoport, és ugyanakkor R, hidrogén-, klór-, jód- vagy brómatom, R2 hidrogénatom, R, hidrogénatom, klór-, jód-, vagy brómatom, R4 és R5 hidrogénatom, R6 hidrogénatom vagy metilcsoport, és Y -COOR7 vagy -CONR9Rm általános képletű csoport, és ezekben a képletekben R7, Rg és R1(l jelentése a fentiekben megadott, akkor (i) R7 jelentése hidrogénatomtól, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttól eltér, (ii) R, jelentése hidrogénatomtól, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttól eltér, ha Rl01-4 szénatomos alkilvagy allilcsoport, (iii) R, és R10 jelentése a kapcsolódó nitrogénatommal együtt morfolinocsoporttól eltér. A találmány szerinti eljárásnál a (III) általános képletű vegyület Z-vel jelölt lehasítható gyöke főleg halogénatom, de metil-szulfonil-oxi-, fenil-szulfoniloxi- vagy p-tolil-szulfonil-oxi-csoport is lehet. Halogénatomként a fluor-, klór-, bróm- és jódatomot, előnyösen a klór- és brómatomot emeljük ki. Ha a (II) általános képletű vegyületben M hidrogénatom és a (III) általános képletű vegyületben Z halogénatom, úgy a reakciót előnyösen valamely szokásos protonfelvevő szer jelenlétében végezzük. Ugyancsak alkalmas kis mennyiségű alkálifém-jodíd adagolása, ha a (III) általános képletű vegyületben Z halogénatom, mivel az katalitikusán hat. A szóban forgó eljárást célszerűen a reakciókomponensekre nézve inert oldószerek jelenlétében végezzük. Inert oldószerek például a szénhidrogének, például a benzol, toluol, xilol, petroléter vagy ciklohexán, éterek, például a dietil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, dimetoxi-etán vagy dietilén-glikol-dimetiléter, savamidok, például dimetil-formamid, 2-pirrolidinon vagy hexametil-foszforsav- triamid vagy szulfoxidok, például dimetil-szulfoxid. Savkötő szerek például az alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidok vagy -alkoholátok, alkálifém-karbonátok vagy tercier szerves bázisok. A reakciók során a hőmérséklet általában 0 és 200 °C, előnyösen 50 és 150 °C között van. Az alkalmazott kiindulási anyagok ismertek vagy önmagukban ismert eljárásokkal előállíthatok. Az irodalomban számos kinolinszármazékot is ismertettek, és ezek a legkülönbözőbb területeken alkalmazhatók. így például a 4 176 185 számú USA-beli szabadalmi leírás, a 760 319, 989 578, 1 003 477 és 1 003 478 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás, a 408 007 számú svájci szabadalmi leírás, a 25 46 845 számú NSZK-beli nyilvánosságra hozatali irat, Areschka, A. et al., Eur. J. Med. Chem.-Chimica Therapeutica, Sept.-Okt., 1975-10, No. 5, 463-469, Major R. T. és munkatársai, J. Med. Pharm. Chem., 4,317-326, (1961) és Thompson, H. E., Botan. Gaz., 107, 476-507, (1946) ismertetik kinolinszármazékok alkalmazását a gyógyászat területén, kiindulási anyagként gyógyászati hatóanyagok előállítására, növekedést szabályozó szerként állatok esetén, növényi növekedést szabályozó készítmények hatóanyagaként és herbicidekként. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
