190819. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként ciklohexán 1,3-dion származékokat tartalmazó gyomíartószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

190 819

2

I. táblázat (folytatás)

A vegyület sorszáma

(CH3)„

R1

R2

R3

91

2,4,6 (CH3)3

o

C2H5

c2H5

92

2,4,6-(CH3)3

P

c2h5

c2h5

93

2,4,6 (CH3)3

CH3CO

c2h5

c2h5

94

2,4,6 (CH3)3

q

c2h5

c2h5

95

2,4,6 (CH3)3

r

c2h5

C2Hs

Lábjegyzetek a I. táblázathoz

a) - transz. - CH2CH=CHCH3

b) - transz. - CH2CH2CH=CH2 15

c) - transz. - 4—Cl—CH2C6H4

d) - transz. - 4—Br—CH2C6H4

e) - transz. - 4—F—CH2C6H4

f) - transz. - 4—CH3—CH2C6H4

g) - transz. - 4—N02—CH2C6H4 20

h) - transz. - 3—Cl—CH2C6H4

i) - transz. - 2,4—Cl2—CH2C6H3

j) - transz. - 4—N02—COCaH4

k) - transz. - 3—N02—COC6H4

l) - transz. - 3,5—(N02)2—COC6H3 9t;

m) - transz. - 4-CH3-COC6H4 25

rí) - transz. - 2,4,6—(CH3)3—COC6H2

o) - transz. - 4—CH30—COC6H4

p) - transz. - 4—Cl—COC6H4

q) - transz. - COC(CH3)3 ~n

r) - transz. - CH2COOCH2CH3

Találmányunk tárgya továbbá eljárás a (I) általános képletü vegyületek előállítására- a képletben- R, jelentése hidrogénatom, 2-6 szénatomos al- 35

kanod- vagy adott esetben egy-három halogén-, nitro-, metil és/vagy metoxi-helyettesítőt hordozó benzoilcsoport, alkálifémkation, átmeneti fémkation vagy (R4)4N+ általános képletü ammóniumion, ahol R4 szénatomos alkilcsoportot képvisel; 40-*R2 jelentése 1-5 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, 1-5 szénatomos halogén-alkil-, 2-6 szénatomos halogénalkenil- vagy a benzolgyűrűben adott esetben egy vagy két halogén-, metil- és/vagy nitro-helyettesítőt 45 hordozó benzilcsoport ;- R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport és- n értéke 2, 3, 4 vagy 5 - oly módon, hogy

a), (V) általános képletü benzaldehid-származé- 50 kot acetonnal reagáltatunk, a kapott (VI) általános képletü ketonszármazékot (VII) általános képletü malonsav-észter-származékkal reagáltatjuk, a kapott (IX) általános képletü 5-(helyettesített fenil)ciklohexán-l,3-dion-származékot (XIV) általános 55 képletü savanhidriddel vagy (XV) általános képletü savhalogeniddel reagáltatjuk, a kapott (XIII) általános képletü 2-acil-5-(helyettesített fenil)-ciklohexán-l,3-dion-származékot (XVII) általános képletű alkoxiamin-származékkal reagáltatjuk, majd az 60 ily módon kapott, a (I) általános képletü vegyületek szűkebb körét képező (II) általános képletü vegyületet (XX) általános képletü vegyülettel reagáltatjuk; vagy

a)2 (IX) általános képletü 5-(helyettesített fend)- 65

ciklohexán-l,3-dion-származékot (XIV) általános képletü savanhidriddel vagy (XV) általános képletü savhalogeniddel reagáltatunk, a kapott (XIII) általános képletü 2-acil-5-(helyettesített fenil)-ciklohexán-I,3-dion-származékot (XVII) általános képletű alkoxiamin-származékkal reagáltatunk, majd a kapott, a (I) általános képletü vegyületek szűkebb körét képező (II) általános képletü vegyületet (XX) általános képletü vegyülettel reagáltatjuk; vagy

a)3 (XIII) általános képletü 2-acil-5-(helyettesített fend)-ciklohexán-l,3-dion-származékot (XVII) általános képletü alkoxiamin-származékkal reagáltatjuk, majd a kapott, a (I) általános képletü vegyületek szűkebb körét képező (II) általános képletü vegyületet (XX) általános képletü vegyülettel reagáltatjuk; vagy

aj4 a (I) általános képletü vegyületek szűkebb körét képező (II) általános képletü vegyületet (XX) általános képletü vegyülettel reagáltatjuk - a fenti képletekben R1, R2, R3 és n jelentése a fent megadott; R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport; Hal jelentése atom és L jelentése kilépő csoport, előnyösen halogénatom.

Az előállítási eljárásokat az A-, B-, C- és D-reakció-sémán mutatjuk be. Az eljárás három vagy négy lépésből áll.

Az A-réakciósénián a (IX) általános képletü 5- (helyettesített fenil)-ciklohexán-l,3-dionok előállítását mutatjuk be. A reakciót előnyösen két lépésben játszathatjuk le. (V) általános képletü benzaldehid-származékot acetonnal kondenzálunk, majd a kapott, (VI) általános képletü ketont (VII) általános képletü malonsav-észter-származékkal kondenzálva - a (VIII) általános képletü közbenső termék izolálása után vagy anélkül - kapjuk a (IX) általános képletü 5-(helyettesített fenil)-ciklohexán-l,3-dion-származékot.

Úgy is eljárhatunk, hogy (V) általános képletü I>enzaldehid-származékot (VII) általános képletü malonsav-észter-származékkal kondenzálunk, majd a kapott (X) általános képletü benzilidénmalonát-származékot (XI) általános képletü acetecetsav-származékkal kondenzálva - a (XII) általános képletü közbenső termék izolálása után vagy anélkül - jutunk a (IX) általános képletü 5-(helyettesített fend)-ciklohexán-l,3-dion-származékhoz.

Úgy is eljárhatunk, hogy (XXI) általános képletü fahéjsav-észter-származékot (XI) általános képletü acetecetsav-származékkal kondenzálunk és a (VIII) általános képletü közbenső termék izolálása után vagy anélkül jutunk a (IX) általános képletü 5-(he’yettesitett fenil)-ciklohexán-1,3-dion-származékhoz.

A B-reakciósémán a (IX) általános képletü vegyületeknek a (XIII) általános képletü 2-acil-5-5