190802. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopentanon-származékok előállítására
szobahőmérsékletre hűtjük és 150 ml metilénkloriddal extraháljuk. A vizes fázist 10 °C-ra hűtjük, 365 ml hideg (10 °C-os) 1 n sósavval megsavanyítjuk, 3 x 200 ml etilacetáttal extraháljuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk. Ezután 10 g aktívszenet adunk hozzá, az elegyet néhány percen át keverjük, majd diatomaföldön átszűrjük. A szűrletet vákuumban 30 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten bepároljuk. Világossárga kristályok alakjában 37,4 g 4a-metil-3ß-nitro-metil-2a-karboxi-metilciklopentanont kapunk. A kapott terméket 90 ml forró etilacetát-hexán elegyből átkristályosítva 23 g 113-114 °C-on olvadó terméket kapunk, kitermelés: 64%. 11. példa 4,3 g 4a-metil-3ß-nitro-metil-2a-karboxi-metilciklopentanon és 60 ml metilén-klorid oldatához nitrogén-atmoszférában 7 g sztrichnint adunk. Az elegyet keverve 10 perc után homogén oldat képződik. Az elegyet további 2 órán át nitrogén-atmoszférában keverjük, majd vákuumban 30 °C-nál alacsonyabb fürdő-hőmérsékleten bepároljuk. A gumiszerű maradékot (amely 5-10 ml metilén-kloridot tartalmaz) 60 ml acetonnal elegyítjük és a viszszamaradó metilén-kloridot vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot szobahőmérsékleten 30 percen át erőteljesen keverjük, és a nem-kívánt ( + ) savantipód sóját leszűrjük, 2 x 30 ml acetonnal mossuk, a szűrletet a mosófolyadékokkal egyesítjük és vákuumban 30 °C alatti hőmérsékleten bepároljuk. 5,3 g gumiszerű maradékot kapunk, amelyet 100 ml etilacetátban oldunk. Az oldhatatlan anyagot kiszűrjük és 4x 100 ml hideg (15 °C) sósavval mossuk. A vizes mosófolyadékokat 100 ml etilacetáttal visszaextraháljuk és az egyesített extraktumokat 2x 100 ml vízzel semlegesre mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban 30 °C- nál alacsonyabb hőmérsékleten bepároljuk. A viszszamaradó olajat 5 ml etilacetátban oldjuk és az oldatot 5 ml hexánnal elegyítjük. Az oldatot -10 °C-on egy éjjelen át állni hagyjuk, a kristályosán kiváló racém savat (470 mg) leszűrjük. A szűrletet vákuumban 30 'C-nál alacsonyabb hőmérsékleten bepároljuk, és a visszamaradó olajat nagyvákuumban (0,1 Hgmm/25 °C) egy éjjelen át állni hagyjuk. 1,7 g (79,5%) [lR-(la-2ß-3a)]-2-(nitronetil)-3-metil-5-oxo-1 -ciklopentán-ecetsavat kapunk. A kapott nyersterméket közvetlenül felhaszr áljuk a 3,3AR,4,5,6,6AS-hexahidro-4S-nitro-met,l-5R-metil-2H-ciklopenta[b]furan-2-on-hoz vezető redukcióhoz és laktonizáláshoz. A fentiekben leirt nyers savat hexánból kristályosítva 56-58 °C-on olvadó [lR-(la-2ß-3a)]-2-(nitrometil)-3-metil-5-oxo-1 -cíklo pentán-ecetsavat kapunk. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (VI) általános képletű vegyületek előállítására (mely képletben R jelentése hidrogénatom vagy kis szénatomszámú alkilcsoport), azzal jellemezve, hogy valamely (V) általános képletű vegyületet (mely képletben R jelentése a fent megadott) valamely átmeneti fémmel, annak sójával vagy oxidjával vagy valamely bázissal, mint katalizátorral kezelünk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy katalizátorként valamely szerves bázist alkalmazunk. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves bázisként piridínt vagy dimetilamino-piridint alkalmazunk. 5 10 15 20 25 30 35
