190801. lajstromszámú szabadalom • Analidszármazékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek és eljárás analidszármazékok előállítására
A találmány (I) általános képletű anilid-származékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerekre, valamint a (I) általános képletű anilid-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. Ismeretes, hogy a 3,4-diklór-propionsav-anilidet gyomirtószer hatóanyagaként alkalmazzák, különösen rizs gyommentesítésére (903 766 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás). Az ismert szert azonban a szójabab és a kukorica rosszul tűri. Az említett haszonnövényekben az anilidszármazékokat tartalmazó gyomirtószerek szelektivitása javítható S-aril-anilideket, például az (A) képletű vegyületet, vagy O-aril-anilideket, például a (B) képletű vegyületet hatóanyagként tartalmazó szerek használatával (1 344 735 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás, illetve 3 976 470 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). Anilid-származékok ismeretesek a 2 008 065 számú francia szabadalmi leírásból, a 903 766. nagy-britanniai szabadalmi leírásból is. Megállapítottuk, hogy a (I) általános képletű anilid-származékokat hatóanyagként tartalmazó szerek haszonnövény ültetvényekben - így rizsben, gabonában, földimogyoróban - a gyomokat nagyon jól irtják. A (I) általános képletben:- X hidrogén-, fluor-, bróm- vagy jódatomot, 1-6 szénatomos alkilcsoportot, legfeljebb négy halogénatommal adott esetben szubsztituált 1-4 szénatomos alkoxicsoportot, 4-6 szénatomos cikloalkilcsoportot, 1-4 szénatomos alkil-tiocsoportot, fenil- vagy benzilcsoportot ;- Y hidrogén- vagy halogénatomot, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelent; vagy- X és Y együtt 3-4 szénatomos alkiléncsoportot alkot;- Z hidrogén- vagy halogénatomot és- R 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy 2-5 szénatomos alkoxi-alkil-csoportot képvisel. A találmány szerinti szerek közül egyeseket a szója és a kukorica meglepően jól tűr, miközben a rendkívül káros széleslevelű gyomok elpusztulnak. Különösen hatásosak azok a (I) általános képletü anilid-származékok, amelyek képletében- X hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben legfeljebb négy halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 4-6 szénatomos cikloalkil csoport, 1-4 szénatomos alkil-tiocsoport, fenil- vagy benzilcsoport;- Y hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport; vagy- X és Y együtt 3-4 szénatomos alkiléncsoportot alkot;- Z halogénatom, elsősorban klóratom és- R 1-4 szénatomos alkilcsoport. Az előző meghatározásokban az alkil-, illetve az alkoxicsoport egyenes vagy elágazó szénláncú, például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, terc-butil-, szek-butilcsoport, illetve metoxi-, etoxi-, izopropoxi-, szek-butoxi-csoport. A halogénatommal szubsztituált alkoxicsoport például difluormetoxi-, trifluor-metoxi-, 2-klór-2,l,l-trifluoretoxi-csoport. A cikloalkilcsoport előnyösen ciklohexi lesöpört. Az alkiléncsoport trimetilén-, tetrametilén- vagy 1,1,3,3-tetrametiltrimetiién-csoport lehet. Az alkoxi-alkil-csoport például metoxi-metilvagy 1-metoxi-etiJ-csoport. A halogénatom előnyösen klór- vagy brómatom. A (I) általános képletű vegyületeket például (II) általános képletű amin - X, Y, Z és n a fent megadott - és (III) általános képletű savklorid vagy R—CO—O—CO—R általános képletű savanhidrid - R a fenti jelentésű - reagáltatásával állíthatjuk elő savmegkötő szer és oldószer jelenlété-» ben. Alkalmas oldószer például a víz vagy alkohol, elsősorban alifás alkohol, így metanol, etanol, izopropanol; klórozott alifás szénhidrogén, így kloroform, metilén-klorid, diklór-etán vagy keton, így aceton, dietil-keton, metil-etil-keton. Savmegkötő szerként a szokásos bázisok, így alkálifém-hidroxidok, -hidrogén-karbonátok, -karbonátok, alkáliföldfém-oxidok, -hidroxidok, -hidrogén-karbonátok, -karbonátok, valamint tercier szerves bázisok használhatók. Különösen megfelelő például a nátrium-hidroxid, nátrium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát, kalcium-oxid, trietilamin, piridin, N,N-dimetil-anilin, N,N-dimetilciklohexil-amin, kinolin és tri(n-butil)-amin. A (II) és (III) általános képletű kiindulási vegyületeket - beleértve a savanhidrideket is - lényegében sztöchiometrikus arányban reagáltatjuk, azaz a (II) általános képletű vegyületet a (III) általános képletű vegyületre vonatkoztatva legfeljebb 10 mól% feleslegben vagy 10 mól%-kal kevesebb mennyiségben alkalmazzuk. A reakciót -20 és +150 °C között, előnyösen + 20 és + 60 "C között játszatjuk le. A (II) általános képletű aminok részben ismertek; előállításuk a Houben-Weyl: Methoden der Organ. Chemie, XI/1. kötet, 341. (Georg Thieme- Verlag, Stuttgart, 1957) szakkönyvben leírt módon valósítható meg. A (III) általános képletű savkloridok, illetve a savanhidridek ismertek. A (I) általános képletű vegyületek előállítását a következő példában ismertetjük. 1. példa N-f 4-( 4'-Etil-fenoxi) -3-klór-fenil] -propionsavamid 24,8 tr 4-(4'-etil-fenoxi)-3-klór-anilint feloldunk 200 tr acetonban és hozzáadjuk 12,6 tr nátriumhidrogén-karbonátnak 150 tr vízzel készült oldatát. Ezután 20 °C-on az elegyhez csepegtetünk 11,6 tr propionsav-kloridot. A reakcióelegyet néhány óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd jeges vízbe öntjük és leszívatjuk. 28,9 tr cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 83-85 °C. Megfelelő eljárással állítjuk elő például a következő táblázatban felsorolt vegyületeket. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
