190709. lajstromszámú szabadalom • Eljárás m-halogénezett anilin-származékok előállítására
5 190709 6 A találmány szerinti előállított, m-helyzetben helyettesített klórszubsztituált anilinszármazékok közé tartozik előnyösen az m-klór-anilint és a 3,5-diklór-anilin. A találmány szerinti eljárást mind folyamatosan mind szakaszosan megvalósíthatjuk. A reakció befejeztével a katalizátort szükség esetén szűréssel vagy ezzel egyenértékű módon, például centrifugálással távolíthatjuk el. A kapott m-halogénezett anilinszármazékot tetszés szerinti módon, például oldószeres extrahálással és/vagy deazlillálással választhatjuk el. A találmány szerinti eljárás különösen előnyös, mivel így az m-halogénezett anilinszármazékok mérsékelt hőmérsékleten és nyomáson, korróziós problémák és anyagveszteség nélkül, kiváló szelektivitással állíthatók elő. A következő példák a találmányunkat mulatják be bárminemű korlátozás nélkül. 1. példa 125 ml-es rozsdamentes autoklávba a következő anyagokat mérjük be: 4.10'3 mól 3,4,5-triklór-anilin 20 ml 1,2,4-triklór-benzol és 0,2 g katalizátor (1300 mVg fajlagos felületű aktív' szénre lecsapott palládium, amelynek palládiumtartalma 5 t%). Az autoklávból nitrogén, majd hidrogén átfúvatásával eltávolítjuk az oxigént. Az előtartályba, amely a vízmentes hidrogén-kloridot tartalmazza nyomás alatt, beviszünk 4.10"3 mól hidrogén-kloridot és az autoklávban szobahőmérsékleten a nyomást hidrogéngázzal 9 barra emeljük. A hőmérsékletet 210 °C-ra emeljük és a reakciót 6 órán ót folytatjuk ezen a hőmérsékleten. Ennek során a nyomás 15 barra emelkedik. Az autoklávot lehűtjük és kifújtatjuk, majd leengedjük a roakcióelegyet. A reakcióelegyet vízzel kezeljük, amely annyi nátrium-hidroxidot tartalmaz, hogy az összes hidrogén-kloridot (oldott vagy a poliklór-anilinhez kötött) semlegesítse. A reakcióelegyet a katalizátor leszűrése után vízzel és triklór-benzollal mossuk. A szerves fázist kromatográfiásan ellenőrizzük. A megadott körülmények között megállapítható, hogy a 3,4,5-triklór-anilin gyakorlatilag 100%-ban átalakul a 3,5-diklór-anilin kitermelése 96,5%. Ezen kívül még 3,5% 3-klór-anilin képződik. Az oldószer dehidroklórozósi foka az oldószerre vonatkoztatva 0,16 mól% HC1. 2. példa Az 1. példában leírtakkal azonosan dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy a hidro4 géngáz nyomása 20 bar szobahőmérsékleten és 35 bar 210 °C hőmérsékleten. A 3,4,5-triklór-anilin 100%-os átalakításánál a 3,5-diklór-anilin kitermelése 97,9 t%, a 3-klór-anilin kitermelése 2,1 t%. Az oldószer dehidroklórozási foka 0,16 t%. 3. példa Az 1. példában leírtakkal azonos módon dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy 4,10*J mól vízmentes HCl-ot mérünk be és hidrogéngáz nyomása 23 bar (szobahőmérsékleten), azaz mintegy 40 bar 210 °C hőmérsékleten. A 3,4,5-triklór-anilin átalakulása 100%-os, a 3,5-diklór-anilin kitermelése 99%, az m-klór-anilin-kitermelése 1 t%. Az oldószer dehidroklórozási foka 0,06%. 4. példa A 2. példában leírtakkal azonos módon dolgozunk, azzal az «átéréssel, hogy 3,4,5- -triklór-anilin helyeit 2,3,4,5-tetraklór anilint és 0,2 g palládium-katalizátor helyeit 0,4 g ugyanolyan, 5 t% palládiuintartalmú katalizátort alkalmazunk. A 2. példában megadott körülmények között 10 órás konvertálás után a 2,3,4,5-tetraklór-anilin 100%-ban átalakul. A 3,5-diklór-anilin kitermelése 96,5 t%, a 3-klór-anilin kitermelése 1,5 t%. Az oldószer dehidroklórozási foka 0,06%. 5. példa Az 1. példában leírtakkal azonosan dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy a következő komponenseket mérjük be 4.0. 10‘3 mól 3,4,5-triklór-anilin, 20 ml 1,2,4-triklór-benzol, 0,2 g katalizátor (5 t% palládium aktiv szénen) és 5.0. 10"5 g-atom vízmentes jód. További hidrogén-klorid bevitele nélkül az autokláv nyomását hidrogéngázzal 5 barra állítjuk be (szobahőmérsékleten), ez 210 °C hőmérsékleten 9 bar nyomóst jelent. A reakciót 8 órán ót folytatjuk 210 °C hőmérsékleten, így a kiindulási anyag 94,6%-ban átalakul. A 3,5-diklór-anilin kitermelése a bevitt 3,4,5-triklór-nnilinre vonatkoztat vu 96,8 t%. Az oldószer dehidroklórozási foka 0,02%. 6. példa Az 5. példában leírtakkal azonos módon dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy 5.10~3 g-atom jódot alkalmazunk. 5 10 15 20 25 30 35 4C 45 50 55 60 65
