190702. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(fenil-szulfonil)-N'-pirimidinil- és triazinil-karbamid-származékokat hatóanyagként tartalmazó herbicid és növénynövekedést szabályozó készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
Il 190702-(4-me toxi-6-(2,2,2- tri fluor-e taxi)-1,3,5--triazin-2-iIl-karbiimid a) 80,3 g 2-amino-4~klôr-6-metoxi-l,3,3~ triazin 400 ml abszolút dioxánnal készített szuazpenziójához 10 perc alatt 124,0 g 2-/difluor-metoxi/-fenil-szulfonil-izocianát 100 ml dioxánnal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 3 órán át 90-100 °C hőmérsékleten melegítjük. Lehűtés és bepárlás után a reakcióelegy 180 g N-(2-/difluor-metoxi/-fenil-szulfonil)-N'-(4-klór-6-metoxil,3,5-triazin-2-il)-karbamidot tartalmaz, op.: 167-168°. b) 8,2 g N-(2-/difluor-metoxi/-fenil~szulfonil)-N’-(4-klór-6-metoxi-l,3,5-triazin-2-il)karbamid, 60 ml dioxán, 20 ml 2,2,2-trifluoretanol és 5,5 g kálium-karbonát elegyét 12 órán át 55-60° hőmérsékleten keverjük, majd 300 ml vízben felvesszük és aktívszénen szűrjük. Az elegyet 2 n sósavval megsavanyítjuk, és így a termék kicsapódik, melyet szűréssel elválasztunk. Kitermelés*. 7,7 g N-(2-/difluor-metoxi/-fenil-szulfonil)-N'-í4- -metoxi-6-(2,2,2-trifluor-etoxi)-l,3,5-triazin-2--ill-karbamid, op.: 155-157°. 2. példa N- (2-/difIuor-metoxi/-fenil-sz ulfonil ) -N'~ -(4-/difluoi—metoxi/-6-metil-pirinidin~2- -il)-karbamid a) 62,5 g 2-amino-4-hidroxi-6-metil-pirimidin 500 ml vízzel, 100 ml 40%-os nátrium-hidroxid-oldattal és 100 ml dioxánnal készített oldatába 12 órán át 70-75° hőmérsékleten difluor-klór-metén-gázt vezetünk be. Ezen idő alatt 1 órás időközönként egyenlő adagokban összesen 160 g szilárd nátrium-hidroxidot adagolunk az elegyhez. Ezután a szerves fázist elválasztjuk, térfogatának egytizedére pároljuk be, a maradékot vízbe öntjük, és a kivált, szilárd anyagot elválasztjuk. Ily módon 39,9 g 2-amino-4-/difluor-metoxi/-6-metil-pirimidint kapunk, melynek olvadáspontja: 135-137°. b) 2,5 g 2-/difluor-metoxi/-fenil-szulfonil-izocianát, 1,75 g 2-amino-4-/difluor-metoxi/-6-metil-pirimidin és 30 ml abszolút dioxán elegyét 2 órán át 70-75° hőmérsékleten keverjük. Az oldatot bepároljuk, és a maradékot éterből kikristályosítva 4,0 g N-(2-/difluor-metoxi/-fenil-szulfonil)-N'-(4-/difluormetoxi/-6-metil-pirinidin-2-il)-kar bamidot kapunk, melynek olvadáspontja: 163-164°. N -r2~(2-atoxi- at.pxi)-feiril-iizulfonill-N'~(4- -/difiuor-iiietoxi/-6-metíl-pirimidin-2-ii)-karbaniid a) 9,0 g (0,05 mól) 2-amino~4-/difluor-mo-loxi/~6-metil-pirimidin 30 ml abszolút tetrehidro-furáénál készített oldatához egymás után 3,9 g (0,025 mól) klórhangyasav-fenil-észtcrt és 0,05 g 4-/dimetil-amino/-piridint adunk. Az oldatot 24 órán át 20-25° hőmérsékleten keverjük, majd a reakcióelegyet 250 ml etil-acotattal hígítjuk, és a kivált csapadékot elválasztjuk. Ily módon 3,1 g 2- -amin 0-4-/difluor-motoxi/ 6-metil-pirimidin-hidrokloridol kapunk, melynek olvadáspontja: 204-205" (bomlás közben). A szűrletet a maradék kiindulási anyag eltávolítására Merck „Ionenaustauscher 1R gyantával töltött oszlopon eluáljuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Ily módon viszkózus olajként 4,0 g 2-(fenoxi-karbonn-amino)-4~ -(difluor-meloxi)-6-inetil-pirimidin nyers terméket kapunk, mely á (.kristályosítás után 56-58" hőmérsékleten olvad. ■11-NMR (CDCOb), delta: 2,5 (s, CHa), 6,45 <s, 111), 7,0-7,5 (511), 7,56 (l, J=70 Hz, OHF2) és 9,0 (NII) ppm. t>) 3,5 g (0,012 mól) 2-(fenoxi-karbonil~ ainino)-4-(trifluor-rnetoxi)-6-metil-pirimidin nyerstermék és 2,9 g (0,012 mól) 2-(2-etoxietoxi)-benzolszulfonamid, 100 ml abszolút acetomtrillel készített oldalához 1,8 g (0,012 mól) 1,5-diuzabiciklo(5,4,0)undec-5-ént adunk hozzá, 1 órán át 20-25° hőmérsékleten keverjük, majd 500 ml vízzel hígítjuk, és sósavval megsavanyítjuk. A kivált olajat 200 ml etil-acetálban felvesszük, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Az olajos maradékot dielil-éterből étkristályosítva és ezt követően acetonból kikristályosítva színtelen, kristályos N-f 2-(2-etoxi-etoxi)-fenil-szulfonil]-N’-(4-/difluor-metoxi/-6-metil-pirimidin- 2-il)-karbamidot kapunk. Op.: 90-95° (bomlás közben). Kitermelés: 2,7 g 12 3. példa 4. példa 2~Amino-4-(di fluor ~metil-tio)~6-metoxi-1,3,5-triazin 5,0 g 2-amino-4-merkapto-6-metoxi-1,3,5-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 7
