190694. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenoxi-benzoesav-származékok tisztítására
3 190694 4 A találmány tárgya eljárás gyomirtószerek hatóanyagként használható fenoxi-benzoesav-azármazékok kinyerésére és tisztítására. Ezek a vegyületek gyomirtószerek hatóanyagaiként alkalmazva - elBÓsorban szója ültetvényekben lévó - külónbózó gyomok kikelése utáni irtására nagyon hatásosak, és a kővetkező négylépéses eljárással állíthatók eló. Az 1. lépést az [A] reakcióvázlat szemlélteti, M jelentése alkálifématom vagy amónlumkation. A második reakciólépés a vegyületek öszszekapcsolása, amit a [B] reakcióvázlat szemléltet; a vegyületek képletében:- X1, X* és X* egymástól függetlenül hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatomot vagy trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, ciano-, fenil-, O-alkil-, nitro- vagy -OCFiCHZj általános képletű csoportot jelent; az utóbbi általános képletben Z jelentése klór-, fluor- vagy b ró ma tóm; vagy -COiR vagy -SOjR általános képletű csoportokat jelent - R 1—4 szénatomos alk 11c so port;- M jelentése a már megadott; és-X4 fluor-, klór- vagy brómatomot jelenthet, azzal a megszorítással, hogy az X1, X* és X3 szubsztituenaek legalább egyike hidrogénatomtól eltérd jelentésű. A reakció harmadik, oxidációs lépését a {C] reakcióvázlat szemlélteti; a (IV) és az (V) általános képletekben a szubsztituenaek jelentése a már megadott. A reakció negyedik lépése nitrálás ((D) reakcióvázlat). X1, X’ és X3 jelentése a fent megadott. A karboxilcsoport bevitelének célja, a későbbiekben különböző más származékok, például sók, észterek és amidok előállítása önmagában ismert módszerek szerint. A fent vázolt négylépéses szintézis különösen előnyösen alkalmazható acifluorfen, vagyis 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2- -nltro-benzoesav előállítására; ennek nátriumsója a kereskedelemben gyomirtószerré formálva van forgalomban. Az acifluorfen szerkezete a (II) képlettel mutatható be. A gyakorlatban azonban a 2. lépés öszszekapcsoláal és a 4. lépés nitrálási reakciói Izomerek és más nemkívánatos vegyületek keletkezéséhez vezetnek, és ezek a vegyületek az előállítási eljárás befejeztéig jelen vannak. így például a kereskedelmi minőségű acifluorfenben a következő izomereket és szennyezéseket mutattuk ki: tx 3-[2-klór-5-(trifluor-metil)-fenoxil-benzoesav £ 0,5 3-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxij-benzoesav £ 0,5 4-[2-klór-4-(trifluor-metil)-f e noxi] -nltrobe n zol £ 0,5 2-nitro-5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxl]-toluol 0,5 4-nilro-5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-bezoesav £ 3,0 2-nilro-5-[2-klór-5-(trifluor-metil)-fenoxi]-benzoeBav £ 3,0 2-nitro-3-[2-klór-4-(trifluor-metll)-fenoxi]-benzoesav £ 16,0 2,4—dinitro-5-[ 2-klór-4- ( trifluor-metil)-fenoxi]-benzoesav £ 0,5 Tehát igény van általánosságban fenoxi-benzoeBBv-származékok - elsősorban acifluorfen - kinyerésére és tisztítására szolgáló eljárásra. A fenoxi-benzoesav-származékok előállítását és gyomirtószerek hatóanyagaiként való alkalmazását a 2 311 638. Bzámű német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás, a 4 031 131. és a 4 046 768. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások, a 19 388. számú európai nyilvánosságrahozott szabadalmi bejelentés és a Chem. Abstr. 83. 127 504m ismertetik. Az ismert eljárásoknál a fenoxi-benzoe sav-származék okát a reakcióelegyből úgy különítik el, hogy a fenoxi-benzoesav-származékot szelektíven oldják és a szennyezések, illetve melléktermékek oldatlan állapotban maradnak. Az ismert eljárásokkal azonban - a számos melléktermék képződése miatt - a fenoxi-benzoesav-Bzármazékok kellő tisztaságban nem állíthatók elő. Találmányunk szerint a melléktermékeket oldjuk szelektíven, és az oldatban fenoxi-benzoesav-származékot különítjük el. A találmány (I) általános képletű fenoxi-benzoesav-származékok nyerstermékekből való kinyerésére és tisztításéra szolgáló eljárásra vonatkozik. Az (I) általános képletben- Y -COOR vagy -COOH csoport - R 1-4 szénatomos alkilcsoport-;- X1, X3 és X3 egymástól függetlenül hidrogén-, fluor-, klór- és brómatomot vagy trifluor-metil-, ciano-, trifluor- me to xi-, fenil-, 1-4 szénatomos O-alkil-, nitrocsoportot vagy -OCFaCHZa általános képletű csoportot - Z klór-, fluor- vagy brómatom - vagy COjR vagy - SOiR általános képletű csoportot jelent - R 1-4 Bzénatomos alkilcsoport; azzal a megszorítással, hogy X1, X3 és X3 közül legalább egy hidrogénatomtól eltérő jelentésű. A találmány szerinti eljárásnak megfelelően a nyers fenoxi-bonzoesav-származékot vagy sóját közömbös szénhidrogén vagy klórozott Bzénhidrogén oldószerrel 65-122 *C-on érintkeztetjük - 1 mól fenoxi-benzoesav-származékra 0,35-0,48 mól oldószert alkalmazva -, amely a nemkívánatos izomerek és/vagy a sav mellett található más mellék5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
