190679. lajstromszámú szabadalom • Dioxalanil-metilén-csoporttal helyettesített 2,6-dinitro-anilin-származékokat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
7 190679 8 reakcióelegyet szűrjük, majd a szűrletet vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert eltávolítva a kívánt terméket, az N-elil-N(2,2-dietoxi-etil)-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)anilint kapjuk. 8. példa Az N-etil-N-(l,3-dioxolán-2-il-metil)-2,6- -dinitro-4- ( trifluor-metil )-anilin előállíts sa 6,1 g (0.0154 mól) N-elil-N-(2,2-dietoxi-etil)-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-anilint, 0,96 g (0,0154 mól) etilénglikol és 200 mg toluol-szulfonsavat töltünk keveróvel és hőmérővel ellátott üveg reakcióedénybe. A reakcióelegyet 2 órán át 110 °C-on melegítjük. Ezután az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, etil-acetátban oldjuk, vízzel, majd telített, vizes nátrium-hidrogén-karbonáttal mossuk. A mosott terméket szárítjuk, majd az oldószert eltávolítjuk, az így kívánt terméket, az N-etil-N-( l,3-dioxolán-2-il-metil)-2,6- dinitro-4-(trifluor-metil)-anilint, olaj formájában. 9. példa Az N-etil-N-(2,2-dietoxi-etil)-2,6-dinitro-p-toluidin előállítása 4,32 g (0,02 mól) 4-klór-3,5-dinitro-toluolt, 3,2 g (0,02 mól) N-etil-N-(2,2-dietoxietil)-amint, 2,02 g (0,02 mól) trietil-amint és 100 ml toluolt töltünk egy mechanikus keverővei, hőmérővel és visszafolyató hűtővel ellátott üveg reakcióedénybe. A reakcióelegyet 12 órán át refluxáltatjuk, így csapadék képződik. A reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet vízzel mossuk, szárítuk, majd eltávolítjuk az oldószert, és így a kívánt terméket az N- etil-N-(2,2-dietoxi-etil)-2,6-dinitro-p-toluidint kapjuk. 10. példa Az N-etil-N-(l,3-dioxolán-2-il-metil)-2,6- -dinitro-p-toluidin előállítása 5,2 g (0,0132 mól) N-etil-N-(2,2-dietoxietil)-2,6-dinitro-p-toluidint, 0,82 g (0,0132 mól) etilénglikolt és 200 mg toluol-szulfonsavat töltünk mechanikus keveróvel és hőmérővel ellátott üveg reakcióedénybe. A reakcióelegyet 1 órán át 110 °C hőmérsékleten melegítjük, majd etil-acetátban oldjuk és a kapott oldatot vizes bázissal mossuk, majd eltávolítjuk az oldószert és így a kívánt terméket, az N-etil-N-(l,3-dioxolán-2-il-metil)-2,6-dinitro-p-toluidint, barna olaj formájában kapjuk. A 10. példában leírtak szerint eljárva 4- klór-3,5-dínitro-toluolból, N-propil-N-(2,2- dietoxi-etil)-aminból és etilén-glikolból N- propil-N-(l,3-dioxolén-2-il-metil)-2,6-dinitrop-toluidint (Bötét olaj) állítunk elő. 11. példa 12. példa A 10. példa szerint eljárva 4-klór-3,5- -dinitro-toluolból, N-metil-N-(2,2-dietoxi-etil)-aminból és etilén-glikolból N-metil-N-(l,3- dioxolán-2-il-metil)-2,6-dinitro-p-toluidint (barna olaj) állítunk elő. 13. példa A 10. példában leírtak szerint eljárva 4- -klór-3,5-dinitro-benzo-trifluoridból, N-izo-propil-N-(2,2-dietoxi-etil)-aminból és etilén-glikolból N-izopropil-N-(l,3-dioxolán-2-il-metil)-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-anilint (világcssárga, szilárd anyag) állítunk elő. 14. példa Az N-etil-N-(l,3-dioxolán-2-il-metil)-2,6- -dinitro-4-(terc-butil)-anilin előállítása 1,8 g (0,007 mól) 4-(terc-butil)-2,6-dinitro-klór-benzolt, 1,83 g (0,014 mól) N-(l,3- -dioxolán-2-il)-metil-etil-amint és 50 ml toluolt töltünk egy keveróvel, fűtőköpennyel visszafolyató hűtővel és hőmérővel ellátott üveg reakcióedénybe. A reakcióelegyet 90 °C hőmérsékleten keverjük 72 órán át, 50 ml dietil-étert adunk a lehűtött reakcióelegyhez, amelyet leszűrünk és körülbelül 10 ml térfogatra sűrítünk be. A maradékot szilikagélen kromatografálva eltávolítjuk a reagálatlanul maradt kiindulási anyagot. így 1,7 g olajos terméket kapunk, mely állás közben megszilárdul (olvadáspont: 73-74 °C). A termék elemanalízis során a CuHjjNaOg képletet adta: számított: (t%) C 54,38; H 6,56; N 11,89; talált : (t%) C 54,23; H 6,91; N 11,89. 15. példa N-propil-N-(l,3-dioxolán-2-il-metil)-2,6- -nitro-4-(terc-butil)-anilin előállítása 1,8 g (0,007 mól) 4-(terc-butil)-2,6-di-nitro-klór-benzolt, 2,02 g (0.0014 mól) N-(l,3-dioxolán-2-il)-metil-propil-amint és 50 ml toluolt töltünk keveróvel, fütóköpenynyel, viszszafolyató hűtővel és hőmérővel el5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
