190676. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szulfonamid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
7 190676 8 ábrázolhatok; ebben a képletben Q, Rí, Rí, Rí, Rí, és Y jelentése egyezik a (I) általános képletnél megadottal. Az ilyen vegyületek a fent leírttal egyező módon a (II) általános képlelű vegyületeknek a (III) általános képlet X jelentése szempontjából szűkebb körű esetét képező (V) általános képletű vegyületekkel való reagáltatása útján állíthatók elő; a reakciót a B) reakcióvázlat szemlélteti. A képletekben Q, Ri, Rí, Rí, Rí és Y jelentése egyezik az (I) általános képletnél megadottal. A (II) általános képletű kiindulási vegyületek és a (III) illetőleg (V) általános képletű pirimidinszármazékok reagáltatását célszerűen közömbös oldószerben, például diklór-metánban vagy acetonitrilben végezzük. Jóllehet az adagolás módja nem kritikus jelentőségű. Gyakran előnyös, ha a (II) általános képletű izocianát vagy izotiocianát oldatát adjuk hozzá a heterogyűrűs pirimidinszármazék szuszpenziójához keverés közben. A végbemenő reakció általában exoterm. Egyes esetekben a kívánt termék nem oldódik a reakcióközegben, és tiszta állapotban kikristályosodik belőle. Abban az esetben, ha a képződő termék oldódik a reakcióközegben, úgy különítjük el, hogy az oldószert lepároljuk és a maradékot szerves oldószerrel, például dietil-óterrel, 1-klór-butánnal vagy hexánnal trituráljuk, majd szűrjük. A (I) általános képletű szulfonamidszármazékok szűkebb körét képező (VII) általános képletű vegyületeket a C) reakcióvázlat szerint úgy is előállíthatjuk, hogy (VIII) általános képletű szulfonamidokat (IX) általános képletű heterociklusos diklór-izocianátokkal reagáltatunk. Ezekben a képletekben Q, Rí, Rj, Ra, valamint Z jelentése egyezik a (I) általános képletnél megadottal. A (VII) általános képletű vegyületek heterogyűrűjén jelenlévő egyik vagy mindkét halogénatoraot -ORs általános képletű alkoxicsoportra cserélhetjük ki, amint azt a G) reakcióvázlat szemlélteti. így a (X) általános képletű vegyületeket kapjuk. A képletekben- Rs jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-4 szénatomos alkenilcsoport, 3-4 szénatomos alkinilcsoport vagy -3 fluor-, klór- vagy brómatommal helyettesített 2-4 szénatomos alkilcsoport;- Y' jelentése klóratom vagy metoxicsoport - Q, Rí, Rí, Ra és Z jelentése pedig egyezik a (I) általános képletnél megadottal. A (X) általános képletű vegyületek előállítását a 193 190. sz. amerikai egyesült államokbeli, 1980. október 14—i elsőbbségű szabadalmi bejelentésünkben ismertettük. A Research Disclosure, 1978, 52. közleményben leírtak szerint előállított szulfonamidokat a 4 127 405. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerinti módszerekkel alakíthatjuk át a megfelelő (II) általános képletű izocianáttá vagy izotiocianáttá. A heterociklusos aminok szintézisével a „The Chemistry of Heterocyclic Compounds” című kiadvány foglalkozik (Interscience Publ., New York és London). A 2-amino-pirimidineket D. J. Brown monográfiája tárgyalja a fenti kiadvány XVI. köretében, amelynek címe: The Pyrimidines. Amino-biciklopirimidin-származékok előáll tását a 15 683. sz. európai szabadalmi leírás ismerteti. Az Rí helyén metilcsoportot tartalmazó (Ili) vagy (V) általános képletű heterociklikus aminok a H) reakcióvázlat szerint állíthatók elő. A (XV) általános képletű amin tömény sósavval készült oldatát vizes nátrium-n trit-oldattal elegyítjük, majd a (XVI) éltaláros klórvegyületet a savas oldat szűrésével különítjük el (vö. pl. Bee és Rose, J. Chem. Soc. C., 1966, 2051, Z=CH-, X és Y=-0CHí esetére). A klóratomot feleslegben vett metil-arnin jelenlétében végzett melegítéssel cserélhetjük le. így a (XVII) általános képletű metil-amino-származékot kapjuk. A képletben X, Y és Z jelentése a (I) általános képletnél megadott. Heterociklusos N-(metoxi-amino)-vegyületsket ismert módon állíthatunk elő, például a 518 563. sz. belga szabadalmi leírás vagy J. T. Shaw és munkatársai, J. Org. Chem. 27, 4064 (1962), valamint a J) vagy K) reakcióvádat szerint. A (XVI) általános képletű klórvegyületet hidroxil-aminnal reagáltatjuk. A kapott (XVIII) általános képletű vegyületet metilbromiddal alkilezve a (XIX) általános képletű N-metoxi-heterociklusos amint kapjuk. Ezt a vegyületet egyetlen reakciólépésben is előállíthatjuk a (XVI) általános képletű vegyületbő: és O-metil-hidroxil-amin-hidrokloridból alkálifém-hidroxidos, például nátrium-hidroxidos kezeléssel. A képletekben Z, X és Y jelentése egyezik a (I) általános képletnél megadottal. A (I) általános képletű vegyületek és kiindulási anyagaik előállítását az alábbi példákkal részletesen ismertetjük. A példákban az összes elemzési adatok tömeg%-ban értendők. 1. példa 2-Hidroxi-benzolszulfonil-izocianát-(metánszulfonát) 75 ml vízmentes xilolban szuszpendált 10;0 g (0,04 mól) 2-hidroxi-benzolszulfonamid-(metánszulfonát)-hoz hozzáadtunk 4,0 g (0,04 mól) N-butil-izocianátot és katalitikus mennyiségű (körülbelül 0,05 g) 1,4-diaza-biciklo[2.2.2]oktánt. A reakcióelegyet gyorsan forráspontig (körülbelül 135 °C) melegítjük, és 4,0 ml foszgént adunk hozzá lassan (olyan ütemben, hogy a reakcióhőmérséklet 128 °C felett legyen). A foBzgén hozzáadása mintegy 1,5 órát vett igénybe. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
