190668. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szulfonil-karbamid- vagy szulfonil- izokarbamid- származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előálítására
35 190668 36 28.8 g 34. példa szerinti vegyületet a 10. példa szerint kezelve 19,3 g cim szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspont: 122-128 °C. MMR spektrum á: 5.7 (széles szinglet, 2H, SO2NH2). 36. példa N’-(butil-amino-karbonil)-N-raetil-N-(fenil-metoxi)-l, 2-benzol-diszulfonamid 18.8 g 35. példa szerinti vegyületet a 11. példa szerint kezelve 19,1 g cím szerinti vegyületet kapunk barna színű szirupos termék formájában. 37. példa N'-/(4, 6-dimetil-pirimidin-2-il)amino -karbonil/-N-metil-N-(fenil-metoxi)-l, 2- -benzol-diszulfonamid 18,6 g 36. példa szerinti vegyületet a 12. és 13. példa szerint kezelve 7,4 g szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspont: 186- -192 “C. MMR spektrum (DMSO-ds) &: 2.4 (s, 6H, Het-CHn’s) " 2.8 (s, 3H, CHsN) 4.7 (s, 2H, CH2O) 7,1 (s, 1H, Het-H) 7,3 (s, 5H, 5 aromások) 7,8-9,0 (m, 4H, 4 aromások) 10.4 (széles S, 1H, NH) 13.7 (széles S, 1H, NH). 38. példa N’-/(4, 6-dimetil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-N-metil-l, 2-benzol-diszulfonamid 0,5 g 37. példa szerinti vegyületet 10 ml vízmentes xilolban szuszpendálunk, majd a szuszpenzióhoz 0,5 ml bór-tribromidot adunk. Az így kapott sűrű szuszpenziót 60 “C-ra melegítjük fel 1 óra hosszat. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, vízzel erősen meghígítjuk, majd a kapott anyagot hexánnal eldórzsöljük. Az így kapott szuszpenziót leszűrjük, a kapott anyagot levegőn szárítva 0,3 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspont: 180-185 “C. Az MMR spektrumból kitűnik, hogy fenil-metoxi-csoportok nincsenek jelen. Infravörös spektrum (Nujol) 1715 cm'1 (C=0); 1360 cm'1 (SO2) Tömegspektrum: M/e = 149 a (101) képletű csoportra M/e = 187 a (102) képletű csoportra N’-/(4, 6-dimetoxi-l, 3, 5-triazin-2-il)~ -tiomelil-amino/-N, N-dietil-1, 2-benzol-diszulfonamid 4.0 g N, N-dietil-1, 2-benzol-diszulfonamidot, 2,7 g vízmentes kálium-karbonátot, 5,6 g 4, 6-dimetoxi-l, 3, 5-triazin-2-izotiocianitot és 60 ml vízmentes acetont 18 óra hosszat szobahőmérsékleten keverünk. A keletkező csapadékot leszűrjük, acetonnal mossuk, majd 350 ml vízben szuszpendáljuk. Az elegy pH-ját n sósav oldat segítségével 1 értékre állítjuk. A csapadékot szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk, vákuumban 60 °C hőmérsékleten 3 óra hosszat szárítjuk, ily módon 3,0 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspont: 154-156 °C (d). MMR spektrum (DMSO-de) S: 0,9-1,2 (5, 5, 7H, (CHíCH2)2H-) 3,1-3,5 (qt, 4,5H, (CHjCfahN-l 3,8 (s, 5, 9H, Het-OCHj’s) 7,5-8,7 (m, 4, OH, 4 aromások) 9.1 (s, 0, 9H, NH). 39. példa 40. példa Metil-N’-/2-(dietil-amino-szulfonil)-fenil-szulfonil/-N-(4, 6-dimetoxi-l, 3, 5-triazin-2-il)-karbamimidtioat 2.0 g 39. példa szerinti vegyületet, 25 ml tetrahidrofuránt és 1,5 ml 3m nátrium-metoxid metanolos oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 10 percig hókezeljük. 0,8 g metiljodidnak 10 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát a fenti elegyhez öntjük, majd az egészet visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 óra hosszat hőkezeljük. Az oldatot 20 “Cira lehűtjük, szűrjük, vákuumban bepárolva 3 g viszkózus olajat kapunk. Az olajos termeket 25 ml 1-klór-butánnal eldórzsöljük, majd ismét leszűrjük. A szúrletet ismét bepárolva 1,3 g olajat kapunk, amely lassan kikristályosodik. A kapott szilárd anyagot 50 : 50 tf-/ arányú ciklohexán/l-klór-bután elcggyel eldórzsöljük, majd az elegyet leszűrve 0,5 g nyers terméket kapunk. A kapott acetonitrilból átkristályosítva 0,18 g cim szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspont: 153-156 “C. Aralízis CiÆiNsOsSa képletre[t%] számítolt: C 40,47%; H 4,79%; N 16,65% ta ált: C 40,8%; H 4,81%; N 17,4%. MMR spektrum (DMSO-ds) á: 1,0-1,3 (t, 5, 7H, (CHaCfohN-) 2,25 (s, 3, 1H, CHsS) 3,2-3,6 (qt, 4, 4H, (CHaClhhN-) 4.0 (s, 5, 8H, Het-OCHa’s) 7,9-8,7 (m, 4, 1H, 4 aromások) 10,9 (széles s, 1, OH, NH). A fentiekben leírt példák szerint eljárva es a megfelelő aminoheterociklusos, valaminl 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 19
