190663. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-(2,4-diklór-fenil)-1-(2,6-dihalogén-benzil-oximino)-2-(triazol-1-il)-etán-származékot tartalmazó Botrytis gombák elleni szelektív fungicid készítmény
1 190 663 2 A találmány tárgya fungicid szer, mely hatóanyagként valamely részben ismert (I) általános képletű 1— (2,4— —diklór-fenil)— 1— (2,6—dihalogén-benzil-oximino)— 2— (triazol-1—il)-etán-származékot tartalmaz. A fungicid szer Botrytis gombák ellen szelektív hatást mutat. Ismeretes, hogy az l-(2,4-dikIór-feníl)-l-(halogénbenzil-oximino)—2—(1,2,4-triazol—1—il)-etán igen jó fungicid hatást mutat [lásd a 27 23 942 számú NSZK-beli közzétételi iratot]. Nem ismeretes azonban, hogy ez a vegyidet Botrytis gombákkal szemben hatásos lenne. Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű 1 — (2,4-diklór-fenil)— 1 —(2,6-dihalogén-benzil-oximino)—2— -(1,2,4-triazol— 1—il)-etán savaddiciós sója, előnyösen salétromsavval vagy naftalin—1,5-diszulfonsawal képzett savaddiciós sója — képletben X és Y jelentése halogénatom — igen kiváló szelektív fungicid hatást mutatnak a Botrytis gombákkal szemben. Az (I) általános képletű vegyület szín- vagy anyaiakban fordulhat elő. Általában az előállítás során ezek elegye keletkezik. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű (1—(2,4-diklór-fenil)—1—(2,6-dihalogén-benzil-oximino)— 2—(1,2,4-triazol— 1 —il)-etán savaddiciós sói lényegesen kedvezőbb szelektív fungicid hatást mutatnak, mint az ismert 1—(2,4-diklór-fenil)—l-(haIogénbenxil-oximino)—2—(1,2,4-triazol— 1—il)-etán, mint például a kémiailag közelálló 2,4-diklór-benzil-oximino-, 4-klór-benzil-oximino- és a 2-klór-benzil-oximino-vegyületek. A találmány szerinti megoldással a technika állását gazdagítjuk. A találmány szerinti fungicid szerhez alkalmazott vegyületeket az (I) általános képlettel jellemezhetjük. A képletben X és Y jelentése célszerűen klór- és/vagy fluoratom. E vegyületek részben ismertek [lásd a 27 23 942 számú NSZK-beli közrebocsátási iratot]. Kedvező hatásúak azok a vegyületek, amelyekben X helyében klór- vagy fluoratom áll, míg Y jelentése fluoratom. Az (I) általános képletű vegyületeket ismert módon, úgy állíthatjuk elő, hogy első lépésben valamely 60 -halogén—2,4-diklór-acetofenon, valamely közömbös szerves oldószer és valamely savmegkötőanyag jelenlétében 20-120°C hőmérsékleten 1,2,4-triazollal reagáltatunk. A kapott td— (1,2,4-triazol—1—il)—2,4-diklór-acetofenont második lépésben valamely oldószer, célszerűen alkohol jelenlétében 50— 100°C hőmérsékleten hidroxilaminnal reagáltatjuk. A hidroxil-amint célszerűen sósavas só formájában, valamely savmegkötő anyag jelenlétében alkalmazzuk, majd a kapott Cd—(1,2,4-triazol— —1—il)—2,4-diklór-acetofenon-oximot egy harmadik lépésben valamely közömbös szerves oldószer és adott esetben egy erős bázis jelenlétében, 20—100°C hőmérsékleten 2,6-dihalogén-benzil-halogeniddel reagáltatjuk [lásd a 26 57 578 és a 27 23 942 számú NSZK-beli közrebocsátási iratokat]. Az (I) általános képletű vegyületeket egy új eljárás szerint is előállíthatjuk [lásd a 29 07 972.9 számú NSZK-beli szabadalmi bejelentést]. A műveletet oly módon végezzük, hogy valamely (II) általános képletű Cd -halogén-diklór-acetofenon vegyületet — ahol Hal jelent íse halogénatom, célszerűen klór- vagy brómatom — valamely (III) általános képletű hidroxil-aminnal - ahol X és Y jelentése a fenti - valamely higítószer, célszerűen alkohol vagy vizes alkohol - jelenlétében, 50 és 100°C közötti hőmérsékleten reagáltatunk. A (III) általános kép’etű hidroxil-amint célszerűen hidroklorid alakjában valamely savmegkötő anyag jelenlétében alkalmazzuk; az i’y módon kapott (IV) általános képletű hi -halogén-2,4-diklór-acetofenon-oxim-étert — ahol X, Y és Hal jelentése a fenti — valamely szerves oldószer és savmegkötőanyag, mint például kálium-karbonát jelenlétében, 60 és 120°C között, 1,2,4-triazollal reagáltatjuk. Egy kedvező megoldás szerint az eljárást oly módon is végezhet- < jük, hogy a közbenső termékként kapott (IV) általános kép etű vegyületet nem különítjük el, és az oldószer változtatása nélkül a műveletet ugyanazon edényben hajtjuk végre (lásd az előállítási példákat). Az (I) általános képletű vegyületek savaddiciós sóinak előállítására fiziológiásán alkalmas savakat használunk. Ezek közül említjük meg a hidrogén-halogenideket, mint például sósavat, hidrogén-bromidot, előnyösen azoiban sósavat; ezen kívül alkalmazhatunk foszforsavrt, salétromsavat, kénsavat, egy- és kétértékű karbonsav, kát, hidroxi-karbonsavakat, ecetsavat, maleinsavat, bor rstyánkősavat, fumársavat, borkősavat, citromsavat, szalicilsavat, szorbinsavat, tejsavat, továbbá szulfonsavat, mint például p-toluol-szulfonsavat és 1,5-naftalin-diszuifonsavat. Az (I) általános képletű vegyületek sói az ismert sóképzési eljárásokkal egyszerű módon állíthatók elő. így például az (I) általános képletű vegyületet megfelelő közömbös oldószerben feloldjuk, majd az oldathoz savat, például sósavat, adunk. A kapott sót ismert módon például szűréssel különítjük el, és adott esetben valamely közömbös szerves oldószerrel mosva tisztítjuk. \ találmány szerinti fungicid szerkezet a növényvédelemben Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycètes, Basidiomycetes. Deuteromycetes fajok elpusztítására is alkalmazhat-, juk \ növények a találmány szerinti készítményeket jól tűr k, ezért ezeket a növényi kórokozó leküzdéséhez a * szükséges koncentrációban a növény föld feletti részénél , a talajnak és a vetőmagnak a kezelésére használhatjuk » \ találmány szerinti készítmények különösen kedvező hatást mutatnak a Botrytis gombákkal, így például a Bo'rytis cinerea-val szemben, amely bab, saláta, eper és szőlő szürkepenésszel való fertőzését idézi elő. \ hatóanyagot szokásos módon készítménnyé alakítjuk; készíthetünk például oldatot, emulziót, szuszpenzió", porokat, habokat, pasztát, granulát, aeroszolt; hatóanyaggal impregnálhatunk természetes és szintetikus an>agokat; ismertek a polimer anyagokkal készült finomkapszulák, vetőmagbevonatok, füstpatronok, égő gyitacsok, füstspirálok, füstdózisok, továbbá az ULV hid eg- és melegköd-készítmények. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
