190646. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként difenil-éterszármazékokat tartalmazó herbicid és/vagy levélleszárító készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
13 190646 14 l-( 4-klór-fenoxi)-3,3-dime til-1-( 1,2,4-triazol-1-il)-2-b u tanon, cc-/2-k)ór-fenil/-.jC-/4-klór-fo nil/-5-pirimidin-metanol, l-/izopropil-karbamoil/-3-/3,5-diklór-fenil/-hidantoin, N-/l,l,2,2-telraklór-etil-tio/-4-ciklohexán-1,2- -karboximid, N-( triklór-metil-tr io-4-ciklohexén-l,2-dikarboximid, N-trideciI-2,6-dimetil-morfolin, elil-foszfit fém sói, és N-/2,6-dii»ctil-fenil-N-meloxi-acetil/-alanin-metil-észter; vagy özeknek a vegyületeknek az elegyei. A találmány szerinti készítmények felhasználandó mennyisége gyakorlati alkalmazása során számos tényezőtől függ, igy például az alkalmazás helyétől, a választott hatóanyagtól, a gyomnövények és a haszonnövények természetétől és nagyságától, valamint az időjárási viszonyoktól. Általában herbicid használat esetén kedvező eredményeket érhetünk el 0,01-5 kg hatóanyag-mennyiségnek megfelelő herbicid szerrel hektáronként, az előnyős mennyiség 0,1-3 kg hatóanyag hektáronként. Levéltelenítésre jó eredményeket érünk el 0,1-5 kg hatóanyag/hektár, különösen 1-5 kg halóanyag/ha hatóanyag-mennyiséggel. Azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti készítmények herbicid hatását és levéltelenítő hatását jelentős mértékben megnövelhetjük megfelelő segédanyagok, például ásványolajak és/vagy poli(oxi-etilén)-vegyületek hozzáadásával, így a 7 613 453. számú holland szabadalmi bejelentésben leírt ásványolajok és felületaktív anyagok használatával. Az alkalmazástól függően a felhasználásra kerülő segédanyag mennyisége tág határok között változhat, szokásosan 10-10.000 ml/hektár tartományban van. A (I) általános képletű vegyületek új anyagok és önmagában a rokon vegyületekre ismert módon állíthatók elő. Az egyik előállítási mód szerint (IT) általános képletű vegyületet - X, Y és Z jelentése az előzőekben megadott, és B hidrogénalom, rövidszénláncú alkilcsoport vagy rövidszénláncú alkoxicsopor t - (III) általános képletű vegyülettel R2 és R3 jelentése az előzőekben megadott, Hal halogénalom, és A” jelentése 1-6 szénatomos alkoxicsoport 1-6 szénatomos alkiltiocsoport - reagáltatunk, majd dezacilezünk és ezután a keletkezett terméket, kívánt esetben (a) közvetlenül vagy a megfelelő savklorid útján (IV) általános képletű aminnal reagáltatjuk - Rs és R« jelentése az előzőekben megadott - olyan vegyületek előállítása céljából, amelyek (I) általános képletében A jelentése-N általános képletű csoport, vagy Rs (b) szervetlen savval vagy bázissal hidrolizáljuk, olyan vegyületek előállítása céljából, amelyek (I) általános képletében A jelentése hidroxilcsoport. A reakciót valamely >s- vagy ű-halogén-alkán-karbonsav-észterrel vagy -tio-észterrel szokásosan két lépésben játszatjuk le. Az első lépésben az amino-hidrogénatomot egy alkoxi- vagy alkil-tio-karbonil-alkil-csoporltal helyettesítjük és közben hidrogénhalogenidet hasítunk le, míg a második reakciólépésben az acilcsoportot vagy az észtercsoportot a nitrogénatomon hidrogénatommal helyettesítjük. Mindkét műveletet előnyösen poláris szerves oldószerben, mégpedig az elsőt például dipoláris prolonmentes oldószerben, így dirnetil-formamidban, a másodikat pedig például protonos oldószerben, igy ecetsavban, hajtjuk végre. Az első műveletet előnyösen savmegkötő szer - például szervetlen bázis, így kálium-karbonát - a második műveletet pedig kevés sav - például hidrogénbromid jelenlétében hajtjuk végre. Az igy kapott észter vagy tioészter szervetlen bázissal vagy savval való hidrolizálását előnyösen vízben, poláris szerves oldószerben vagy ezek elegyében végezzük 0-50 °C hőmérsékleten. A keletkező észtert vagy tioésztert az aminnal, például ammóniával, előnyösen közömbös poláris szerves oldószerben, például alkoholban - igy metanolban vagy etanolban - szobahőmérsékleten vagy kissé magasabb vagy alacsonyabb hőmérsékleten reagáltatjuk. A (I) általános képletű új vegyületeket egy másik eljárásmód szerint úgy is előállíthatjuk, hogy (V) általános képletű vegyületet -X, Y és Z jelentése az előzőekben megadott és D nitrocsoport, halogénatom, továbbá helyettesített vagy helyettesitetlen aril-oxi-csoport -(VI) általános képletű aminnal - n, Ri, R2, R> és A jelentése az előzőekben megadott - reagáltatunk, ezután a kapott vegyületet, amelynek (I) általános képletében A jelentése hidroxilcsoport vagy 1-6 szénalomos alkoxivagy alkil-tio-csoport, kívánt esetben, a fent leírt módon olyan megfelelő vegyülelté alakítjuk, amely (I) általános képletében (a) A jelentése /RS-N általános képletű csoport, NRs Rs és Rí jelentése az előzőekben megadottakkal egyezik, vagy ahol (b) A jelentése hidroxilcsoport. A fenti reakciót előnyösen közömbös Rzerves oldószerben, például éterben, így dioxánban, vagy poláros oldószerben, így acetonitrilben, szobahőmérséklete és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten játszatjuk 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 «
