190644. lajstromszámú szabadalom • S-benzil-tiolkarbamátokat tartalmazó herbicid készítmények
3 190644 4 A találmány S-benzil-tiolkarbamátokat tartalmazó, kaszavirág, Bzalmasás, iszapsás és szálfű irtására alkalmas herbicid készítményekre vonatkozik. A gyomnövények és más olyan növények fejlődésének a gátlása, amelyek értékes területeket foglalnak el vagy talajban levő tápanyagot fogyasztanak, visszatérő probléma a mezőgazdaságban. Ennek a problémának a megoldására számos vegyszert és vegyi készítményt fejlesztettek ki herbicid szerekként való alkalmazás céljából. Számos herbicid-típus van leírva a szakirodalomban és nagy mennyiségű ilyen szer van kereskedelmi forgalomban. A herbicid szerek között kiemelkedő helyet foglalnak el a tiolkarbamátokat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények, amelyekkel közeli rokonságban levő analógok is jól ismertek a kereskedelemben. Munkánk során a tiolkarbamátok új csoportját dolgoztuk ki, olyan S-benzil-tiolkarbamátokat, amelyek herbicid készítmények hatóanyagaiként szokatlanul erős hatást mutatnak kaszavirág, szalmasás, iszapsás és szálfű gyomnövények irtásánál a haszonnövények károsítása nélkül. Az S-benzil-tiolkarbamátok általában herbicid szerek hatóanyagaiként ismertek, így például a következő szabadalmi leírásokból: 3,679.726, 3.14.475, 3,682.616, 3,781,440, 3,992.185, 4,147.715, 4,153.444, 3,742.005, 3,582.314 és 3,930.838 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, továbbá a 2,138.017 számú NSZK-beli nyilvánosságrahozalali irat. Azt találtuk, hogy bizonyos S-benzil-tiolkarbamátok szokatlanul jó hatást mutatnak haszonnövények között élő kaszavirág, szalmasás, iszapsás és szálfű irtásánál herbicid szerek hatóanyagaiként. Ezek az S-benzil-tiolkarbamátok az (I) általános képletnek felelnek meg. Ebben a képletben R1 metil- vagy etilcsoport és R3 egyenes láncú, 3-6 szénatomos alkilcsoporl, amely adott esetbn két metilcsoporttal van helyettesítve. Ezen a vegyületcsoporton belül bizonyos vegyületek különösen előnyösen alkalmazhatók a találmány szerinti készítmények hatóanyagaiként. Ezek olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R1 metil- vagy etilcsoport és RJ n-butil-, n-pentil-, 1,2-dimetil-propil-csoport. Az S-benzil-tiolkarbamátok, amelyeket a találmány szerinti készítmények hatóanyagaiként használunk, a tiolkarbamátok előállítására ismert módszerekkel állíthatók elő. így például benzil-klór-tiolformátot, szekunder amint és bázist reagáltatunk vagy karbamil-kloridot benzil-merkaptánnal reagáltatunk vagy szekunder amint reagáltatunk karbonil-szulfiddal bázis jelenlétében és a képződött közbenső terméket azonnal benzil-halogeniddel vagy -szulfáttal hozzuk reakcióba. A következő példák néhány (I) általános képletű vegyület előállítását és a készítmények alkalmazását mutatják be rizsföldön élő gyomnövények irtására. 1. példa S-Benzil-etil-l,2-dimetil-propil-tiolkar barnát (1) képletű vegyület Egy reakcióedénybe beviszünk 6,1 g (0,053 mól) etil-l,2-dimetil-propil-amint, 5,6 g (0,055 mól) trietil-amint és 75 ml benzolt. Mihelyt az arainok feloldódnak, az elegyet 0 °C-ra lehűtjük. Ezután 9,3 g (0,050 mól) benzil-klór-tiolformátot feloldunk 25 ml benzolban és az oldatot adagonként hozzáadjuk az aminelegyhez. A hőmérséklet a hozzáadás során körülbelül 40 °C-ra emelkedik és csapadék képződik (trietil-amin-hidroklorid). Az elegyet néhány óra hosszat állni hagyjuk szobahőmérsékleten és utána szűrjük a csapadék eltávolítása érdekében. A szűrletet előbb 10 tX-os hid'rogén-klorid-oldattal és utána vízzel mossuk, majd magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert rotációs bepárlóban vákuumban eltávolítjuk és így 12,1 g (91%-os kitermelés) S-benzil-etil-l,2-dimetil-propil-tiolkarbamátot kapunk folyadék alakjában, amelynek a törésmutatója: nn30 = = 1,5344. 2. példa S-Benzil-etil-n-butil-tiolkar barnát (2) képletű vegyület Az 1. példában leírt módon járunk el, emelynek során 6,4 g (0,063 mól) etil-n-butil-aminl, 6,7 g (0,066 mól) trietil-amint és 11,2 g (0,060 mól) benzil-klór-tiolformátot használunk. Az oldószer lepárlása után 13,1 g (87%-os kitermeléssel) S-benzil-etil-n-butil-tiolkarbamétot kapunk, amelyet infravörös spektroszkópiás mérés is megerősít. ni,30 = 1,5 3 67 3. példa S-Benzil-metil-n-pentil-tiolkar barnát (3) képletű vegyület Egy reakcióedénybe beviszünk 10,6 g (0,105 mól) metil-n-pentil-amint, 11,1 g (0,11 mól) trietil-amint és 200 ml dietil-étert. A reakcióelegyet tartalmazó edényt jegeB fürdőbe tesszük. Ezután öt perc leforgása alatt az elegyhez cseppenként hozzáadunk 18,6 g (0,10 mól) benzil-klór-tiolformátot. Az edényt ezután kivesszük a jeges fürdőből, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
