190595. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szerves szilil-vegyületeket tartalmazó gombaölőszerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 190595 4 A találmány szerves szililvegyületeket hatóanyagként tartalmzó új gombaölőszerekre, valamint a szerves szililvegyületek előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. Ismeretes, hogy az N-tridecil-2,6-dimetil-morfolint és sóit - például acetátját vagy dodecil-benzolszulfonsavval alkotott sóját - gombaölőszerek hatóanyagaiként alkalmazzák (1 164 152., 1 173 722. és 2 641 513. számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírások ). Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletü szerves szililvegyületeknek és sóiknak nagyon jó gombaölö hatásuk van és gombaölőszerek hatóanyagaiként alkalmazhatók. A (I) általános képletben- R1, R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport;- R1 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoportot vagy fenilcsoportot is jelenthet;- R4 és R5 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-5 szénatomos alkilcsoportot és-Y metiléncsoportot vagy oxigénatomot jelent. Előnyösen alkalmazhatók azok a szerves szililvegyületek, amelyek (I) általános képletében R1, jR2 és R3 1-4 szénatomos f'alkilcsoport vagy klór-(l-4 szénatomos alkil)csoport, R4 és R5 hidrogénatom vagy metilcsoport és Y metiléncsoport vagy oxigénatom. A (I) általános képletü vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy (II) általános képletû vegyületeket - a képletben X1 és X2 azonos vagy különböző halogénatomokat jelentenek - alkálifémmel, vagy alkáliföldfémmel vagy ezek szerves vegyületeivel reagáltatunk, majd a kapott fémvegyületet (III) általános képletü halogén-szilánnal reagáltatjuk - Rl, R2 és R3 a fenti jelentésű és X3 halogénatom -, majd a kapott (IV) általános képletü vegyületet - R1, R2, R3 és X2 a fenti jelentésű - (V) általános képletü nitrogéntartalmú heterociklusos vegyülettel reagáltatjuk - R4, R5 és Y a fenti jelentésű -, adott esetben savmegkötó jelenlétében. A fémvegyületekkel való reakciót például -80 és +60 °C között valósítjuk meg. Fémként előnyösen elemi fémet, így lítiumot, nátriumot, káliumot, magnéziumot és kalciumot használunk. Szerves fémvegyületként elsősorban alkil-lítium-vegyületeket, így metil-lítiumot, n-, szék- vagy terc-butil-litiumot és fenil-lítiumot, továbbá alkil-magnézium-halogenidet, így metil-magnézium-kloridot vagy etil-magnézium-bromidot, valamint fém-alkil-aminokat, például litium-diizopropil-bromidot használhatunk. A (III) általános képletü klór-szilánt -40 és +30 °C között adjuk a reakcióelegyhez és a reakció teljessé tétele érdekében magasabb hőmérsékleten keverjük. A (IV) általános képletü vegyületet közvetlenül felhasználhatjuk a következő reakcióhoz vagy szokásos módon tisztíthatjuk, például desztillálással vagy kromatografálással. A (IV) általános képletü vegyületet a (V) általános képletü vegyülettel például 50- 150 °C-on reagáltatjuk; a reakcióidő 2-12 óra. Adott esetben segédbázist használhatunk a képződött sav megkötésére. A (1) általános képletü vegyületeket szokásos módon tisztíthatjuk, például kristályosítással, desztillálással vagy• kromatografálással. ■ Egy egyenérték (II) általános képletü vegyületet például 0,5-5,0 mólegyenérték fémmel vagy szerves fémvegyülettel, 0,8-1,5 mólegyenérték (III) általános képletü klór-szilánnal és 1,0-1,5 mólegyenérték (V) általános képletü vegyülettel - adott esetben 0,8-1,5 mólegyenérték bázis jelentében - reagálhatunk. Oldószerként közömbös anyagokat használhatunk. A fémvegyületekkel való reakcióhoz oldószerként például étert, így dietil-étert, etil-propil-étert, metil-terc-butil-étert, n-butil-étert, di(n-butil)-étert, di(izo-butil)-étert, diizoamil-étert, diizopropil-étert, anizolt, fenetolt, ciklohexil-metil-étert, etilén-glikol-dimetil-étert, tetrahidrofuránt, dioxánt; alifás vagy cikloalifás szénhidrogént, például hexánt, pentánt, heptánt, pinánt, nonánt, O-, m- vagy p-cimolt, 70-190 °C forráspontú benzinfrakciót, ciklohexánt, metil-ciklohexánt, dekalint, petrolétert, ligroint, toluolt, O-, m- vagy p-xilolt, 2,2,4-trimel.il-pentánt, 2,2,3-trimetil-pentánt, 2,3,3-trimetil-pentánt, oktánt használhatunk. Az oldószert célszerűen 100-2000 t%, előnyösen 200- -700 t% mennyiségben alkalmazzuk a (II) általános képletü kiindulási vegyűletre vonatkoztatva. Savmegkötó szerként - segédázisként - a (V) általános képletü vegyületettel való reakcióhoz a szokásos savmegkötő szereket alkalmazhatjuk, előnyösen tercier amint, alkáliföl Jfém-vegyületet, ammonium-vegyületet és alkálifém-vegyületet, valamint ezeknek a vegyieteknek megfelelő elegyeit. Cinkvegyületek is használhatók. A bázisos vegyületek közül például a következőket említhetjük meg: kálium-hidroxid, nátrium-hidroxid, kálium-karbonát, nátrium-karbonát, lítium-hidr-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
