190582. lajstromszámú szabadalom • N,N-diszubsztituált azol-karboxamid származékait tartalmazó mezőgazdaságban és kertészetben használatos fungicid és nematocid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
3 190582 4 A találmány tárgya N,N-diszubsztituált azol-karboxamid új származékát tartalmazó mezőgazdaságban és kerti kultúrákban egyaránt alkalmazható nematocid és fungicid készítmény valamint eljárás a hatóanyag előállítására. A találmány szerinti N,N-szubsztituált azol-karboxamid új származékait az (I) általános képlettel jellemezhetjük - ahol a képletben Rí jelentése hidrogénatom, metil-, etil- vagy propilcsoport; Rí jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport; R3 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; A jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; X és Y jelentése külön-külön CH-csoport vagy nitrogénatom, azzal a feltétellel, ha X jelentése nitrogénatom, akkor Y jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport és ha X jelentése CH-csoport, akkor Y jelentése nitrogénatom és Z jelentése oxigén- vagy kénatom, azzal a feltétellel, hogy ha Z jelentése kénatom, akkor A jelentése kizárólag hidrogénatom Mindezideig azonban mezőgazdasági és kertészeti kultúrák betegségektől való megvédésére gombaölöszerként szerves klór-vegyúleteket, szerves kénvegyületeket, valamint gázhalmazállapotú vegyületeket ismertek és használtak. A szerves klórvegyületeknek azonban az a hátrányuk, hogy fitotoxikusak a gabona növényekre és gyakran visszamaradnak a növényi részekben és a talajokban az alkalmazott nagy koncentrációk miatt, mivel alacsonyabb koncentrációk esetén a hatásosság csekély. A szerves kénvegyületek hátránya, hogy gyakran fitotoxikus hatással rendelkeznek a gabona növényekre és közvetlen érintkezés esetén a kezelő személyen bárgyulladást okozhatnak. Továbbá a gázhalmazállapotú vegyületeknek az a hátránya, hogy irritáló és kellemetlen szaguk van. Nematocidként az úgynevezett füstölő anyagok alkalmazhatók. Azonban a füstölő anyagoknak az a hátrányuk, hogy gyakran fitotoxikus hatásúak a gabona növényekkel szemben és irritáló vagy kellemetlen szagúak, valamint nem alkalmazhatók közvetlenül a nó\ényeken. Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletú új vegyületek rendkívül hutékonyan alkalmazhatók gabona betegségek, nemutódák ellen, így például a fuzériumos fonnyadás, lisztharmat, varasodés, szürke penész, rizs leperzselödés, rizs hüvely bámulás, barnu pettyes rizsbetegség, Verticillium fonnyadás, sárgulás, elrothadás, citrusfélék tárolási betegsége, magok betegsége, fehér rizs nematódák, krizanténum levélnematód, gyökércsomó nematódák, nematód károsodás, ciszta nematódák, fenyőfa nematódák ellen, anélkül, hogy a mindezideig ismeri és alkalmazott fungicidek, baktericidek és nenmtocidek hátrányos sajátságaival rendelkeznének és ezen kívül egészen váratlanul nagyon hatékonyak a gabona növények betegségeivel szemben, így például a lisztharmat, szürke penész, varasodás stb. szemben, azon a talajon alkalmazva, ahol a gabona növény növekszik anélkül, hogy káros hatással, például fitotoxikus hatással rendelkeznének a gabona növényekre, ilyen módon a feltalálók teljesítették a jelen találmány célkitűzését. Bér bizonyos azol-karboxamid-származékok fungicidként való alkalmazása már ismeretes, például az 50-31047. számú (1975) és az 53-130668. számú (1978) közzétett japán szabadalmi leírásokban ismertetnek ilyen alkalmazást, ezek a vegyületek lisztharmat és más fertőzések ellen a növény levélzetére felvíve hatásosak ugyan, de a hatóanyagokból vízzel készült készítménnyel a termőföld talaját kezelve az ismert azol-karboxamid származékok nem bizonyulnak hatásosnak. Ezeknek a származékoknak ugyanis gyenge a szisztemetikus hatásuk, azaz a termesztett növény gyökerén ét felszívódva gyenge behatolásuk és transzlokációjuk folytán kevéssé hatnak. A találmány szerint előállított vegyületek viszont, az ismertektől eltérően mind a termesztett növény levélzetére, mind vizes oldat formájában a talajára juttatva nagymértékű betegség-ellenes hatást fejtenek ki. Például az uborka lisztharmat fertőzésének leküzdésére, amely a növénynek a talaj feletti, levegőn lévő részeit támadja meg, sikeresen használjuk a találmány szerint előállított vizes készítményeket a talaj átitatására. Ugyancsak hatásosak a találmány szerint előállított vizes készítmények a talaj átitatáséra felhasználva a Verticillium okozta fonnyadás és a talajból eredő fertőzések ellen. A találmány szerint előállított vegyületeknek ugyanis az egyik jellemző tulajdonsága az, hogy a gyökerén át a teljes növényre szisztemikus hatást fejtenek ki. A találmány szerinti vegyületeket az (a) vagy i.b) eljárás szerint a következőképpen állítjuk elő. Az (a) eljárásváltozat szerint a (II) általános képletú karbamoil-halogenideket reagáltatjuk a (III) általános képletü vegyületekkel, előnyösen inert oldószerben 50- 150 °C közötti hőmérséklet-tartományban, 10 perc, illetve néhány órás időtartam alatt. A (II) és (III) általános képletekben Ri, R2, R3, A, X, és Y jelentése a fenti és Hal jelentése balogé natom. A reakció során fejlődő hidrogén-halogenidet megkötik tercier aminek, igy például trietil-amin vagy piridin vagy feleslegben lévő (III) általános képletü azol vegyületek segítségével. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
