190580. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyaggén foszfonsav-észtereket tartalmazó növényi növekedésszabályozó készítmények
2 190580 3 A találmány foezfonBav-észtereket tartalmazó növényi növekedésBzabélyozó készítményekre és a hatóanyagok előállítására vonatkozik. A 160 618. sz. magyar szabadalmi leirrásban a 2-klór-etil-foszfonsav pirokatechinnal, 4-klór-pirokatechinnel,fenollal, szalicilalkohollal, szalicilsavval, rezorcinnal és egyéb alkanolokkal képezett észterei vannak ismertetve. Az észterek biológiai hatását paradicsomon, babfajtákon, ananásznövényen, kalászos gabonán mutatják be. A 132 632. sz. NDK-beli szabadalmi leírás a 2-halo-etil-foszfonsav alkoxi-triklór metilmetoxi észtereit ismerteti, amelyeknek növekedésszabályozó és deszikkáló hatásuk van. A 4 042 370. sz. USA-beli szabadalmi leirás a 2-klór-etil-foszfonsav ciano-alkil-, alkoxi-karbonil-alkil, alkinil-oxo- illetve tioésztereit ismerteti, amelyeket gumifák kezelésére használnak a latex-hozam növelése céljából. A J. Prakt. Chem. 1975 798-806 oldalain többek között 2-klór-etil foszfonsav ciklikus észtereit ismertetik, amelyekben az oxigénhez kapcsolódó szénatom lehet hidrogén, alkilcsoport vagy két oxigénatomhoz együttesen egy cikloalkilén-csoport kapcsolódik. Az találtuk, hogy az (I) általános képletéi új foszfonsav-észterek - amely képletben ben It hidrogén, 1-4 szénatomos ulkil- vagy 1-4 széuatomos halogón-alkil-csoport, R1 2,3-dihidro-2,2-dinietil-benzofurán-7-il-, -vagy 4-metil-kumarin-7-il-csoport, növényi növekedésszabályozó tulajdonsággal rendelkeznek. Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletü 2-klór-etil-foszfonsav-észterek úgy állíthatók elő, hogy a hidroxil csoporttal helyettesített megfelelő benzonfurán vagy kumarinszérmazékot savmegkötöanyag jelenlétében 2-klór-etil-foszfonsav-dikloriddal reagáltal juk, majd lúggal részlegesen hidrolizáljuk, vagy a köztiterméket 1-4 szénutomos alkanollal vagy halogén-(l-4 széuatomos) alkanollal savmegkőtö anyag jelenlétében reagál tat juk. A növekedésszabályozó tulajdonságát a találmány szerinti hatóanyagoknál úgy értelmezzük, hogy a hatóanyagok a növénynővekedés fiziológiai folyamatára fejtenek ki hatást, amely függ az alkalmazás időpontjától, a növény fejlődési stádiumától és az alkalma— ^ zott koncentrációtól. Az. (1) általános képletü hatóanyagokból a szokásos készítmények, Így vizoldható koncentrálumok, porozószerek, nedvesíthető porkészllinónyek, granulátumok, emulgeálbató koncentrétumok, kolloid vizes szuszpenziók állitbatók elő. A készítményeket ismert módon állítottuk elő például okként, bogy a hatóanyagokat vivöanyagokkal vagyis folyékony oldószerekkel és/vagy szilárd hordozóanyugokkul összekeverjük. Adott esetben felületjtkti v szereket, tehát emulgeéló vagy diszpergálószereket is alkalmazunk. A készítmények 0,5-95 tómegX hatóanyagot tartalmaznak. A hatóanyagokat rendszerint alkalmazásra kész folyékony készítmények alakjában öntözés, permetezés, porlasztás útján alkalmazhatjuk. A hatóanyag koncentrációk széles határokon belül változtathatók, az alkalmazott hatóanyagok jellegétől függően. A találmány szerinti új hatóanyagok és az azokból készített kompozíciók előállítását a kővetkező példákban ismertetjük. 1. példa 2-klór-etil-foszfonsav-0-(2,3-dihidro-2,2- -dimetü-benzofurán-7-il)-monoészter előállítása (1. vegyület) 70 ml vízmentes benzolba 16,42 g (0,1 mól) 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-hidroxi-benzofuránt és savmegkőtőként 12,11 g (0,1 mól) N,N-dimetil-anilint mértünk, majd szobahőmérsékleten, keverés közben 21,93 g (0,12 mól) 2- •-klór-etil-foszfonBav-dikloridot csepegtettünk a reakcióelegyhez. Ezután a reakcióelegyet 2 órán keresztül forraltuk. A reakció lefolyását gázkromatográfiás analízissel követtük. A reakció végén a reakcióelegyet lehűtöttük és 20-30közötti hőmérsékleten 5,6 g (0,14 mól) nátrium-hidroxid 30 ml vízben elkészített oldatát csepegtettük hozzá, majd a reakcióelegyet 2 órán keresztül forraltuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtöttük, elválasztottuk a benzolos fázist, vízmentes nátriumszulfáton szárítottuk, majd a benzolt forgó filmbepárlón vákuumban ledesztilléltuk. A visszamaradó sárgás, sűrű olajos anyagot hexánnal mostuk, tisztaságát gázkromatográfiásán ellenőriztük. A termék törésmutatója r>ds 1,5225. 2. példa 2-klór-etil-fősz fonsav-0-metil-0-12,3- -dihidro-2,2-dimetil-benzofurán-7-il)~ -észter előállítása (2. vegyület) Az 1. példában leirt módon 16,42 g (0,1 mól) 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-hidroxi-benzofuránt, 12,11 g (0,1 mól) N,N-dimetil-anilint éB 21,93 g (0,12 mól) 2-klór-etil-foszfonsav-dikloridot reagáltattunk. A lehűtött reakcióelegyhez 20-36"°C közötti hőmérsékleten 3,52 g (0,11 mól) metanol és 12,11 g (0,1 mól) N,N-dimetil-anilin keverékét csepegtettük. Ezután a reakciókeveréket 2 órán keresztül forraltuk. A reakció 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 1 55 60 65 3
