190555. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-aril-2-(halogén-alkil)-oxirán-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
I 190555 8 Granulátumoknál alkalmazható szilárd hordozóanyagok a következők: őrölt és frakcionált természetes kőzetlisztek - így kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit -, valamint szervetlen és szerves lisztfinomságúra őrölt anyagokból készített granulátumok, továbbá szerves anyagokból álló granulátumok - így például fürészporból, kókuszdióhéjból, kukoricaszárból és dohányszárból készült granulátumok. Emulgeálószerként és/vagy habképzőszerként a következők alkalmazhatók: nem-ionos és anionos emulgeátorok - igy poli-oxietilén-zsirsav-észterek, poli-oxietilén-zsiralkohol-éterek, például alkil-aril-poliglikol-éterek, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok -, valamint fehérje-hidrolizátumok. Diszpergálószerként lignín-szulfit-szennylúgokat vagy metil-cellulózt használhatunk. A készítmények tartalmazhatnak tapadást fokozó szereket is. Ilyenek a karboxi-metil-cellulóz, a természetes és szintetikus, poralakú, szemcsés vagy látexként jelenlévő polimerek - így a gumiarábikum, a poli(vinil-alkohol), a poli(vinil-acetát) -, valamint a természetes foszfolipidek - így a kefalin és a lecitin -, továbbá a szintetikus foszfolipidek. Adalékanyagként használhatunk még ásványi vagy növényi olajakat. Ugyancsak használhatunk színezékeket is, így szervetlen pigmenteket - például vasoxidot, titán-oxidot, vas-cián-kéket - és szerves színezékeket - így alizarin-, azo- és fém-ftalocianin-szinezékeket -, valamint nyomokban jelenlévő tápanyagokat - így vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt, molibdén- vagy cinksókat. A készítmények általában 0,1-95 tömegX, előnyösen 0,5-90 tömegX hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti hatóanyagokat alkalmazhatjuk önmagukban vagy ismert herbicid hatóanyagokkal kombinálva készítményeik formájában. A készítmények lehetnek felhasználásra kész készítmények vagy tankkeverékek. A találmány szerinti hatóanyagokat a következő ismert hatóanyagokkal kombinálhatjuk: gabonáknál l-amino-6(etil-tio)-3-(2,2- -dimetil-propil)-l,3,5-triazin-2,4(lH, 3H)-dionnal vagy N-(2-benz-tiazolil)-N, N’-dimetil-karbamiddal; cukorrépánál 4-amino-3-metil-6-fenil-l,2,4-triazin-5(4H)-onnal; szójababnál 4-amino-6-( l,l-dimetil-etil)-3-(metil-tio)-l,2,4- -triazin-5(4H)-onnal. Egyes keverékek meglepő módon szinergetikus hatásúak. A találmány szerinti hatóanyagokat öszszekeverhetjük más ismert hatóanyagokkal, igy fungicid, inszekticid, akaricid, nematicid hatóanyagokkal, madarak elleni védőanyaggal, növényi tápanyagokkal és a talaj szerkezetét javító anyagokkal is. A készítményeket alkalmazhatjuk önmagukban vagy a belőlük hígítással készített felhasználásra kész alkalmazási formákban. Az alkalmazási formák például a következők: felhasználásra kész oldatok, szuszpenziók, emulziók, porok, paszták és granulátumok. A készítményeket ismert módon, például öntéssé, szórással, permetezéssel alkalmazhatjuk. A találmány szerinti hatóanyagokat alkalmazhatjuk a növények kikelése előtt vagy utána is. Ugyancsak bedolgozhatjuk azokat a talajba vetés előtt vagy után. A találmány szerinti hatóanyagok alkalmazási mennyisége széles határok között változhat. Lényegében az elérni kivánt hatástól függ. A felhasználási mennyiség általában 0,1-15 kg hatóanyag/ha talajfelület, előnyösen 0,5-10 kg hatanyag/ha. A találmány szerinti vegyületek előállítását a következő példákkal mutatjuk be. Előállítási példák 1. példa (1) képletű vegyületek előállítása 12.5 g (0,037 mól) 3,5-diklór-oc-(2,2-diklór-3,3,3-trifluor-prop-l-il)-sztirolt feloldunk 120 ml diklór-metánban, majd a kapott oldatot 16 g (0,15 mól) finom porrá őrölt nátrium-karbonáttal és 6,8 g (0,04 mól) m-klór-perbenzoesavval elegyítjük. A reakcióelegyet 30 percig keverjük 40 °C hőmérsékleten. Lehűlés után az oldhatatlan anyagot kiszűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A visszamaradó anyagot erős vákuumban desztilláljuk. 8.5 g (73,9%) 2-(3,5-diklór-fenil)-2-(2,2- -diklór-3,3,3-trifluor-prop-l-il)-oxiránt kapunk, fp. 115 °C/0,1 mbar, törésmutatója, no20 = 1,522 A kiindulási vegyület előállítása a) (2) képletű vegyület előállítása Zománcozott 3 1 űrtartalmú autoklávban 1600 g (8,5 mól) l,l,l-trifluor-2,2,2-triklór-etán és 16 g réz(I)-klorid elegyéhez 150 °C hőmérsékleten hozáadunk 800 g (4,25 mól) 3,5-diklór-oc-metil-sztirolt és 64 g (0,65 mól) ciklohexil-amint. Az autoklávot 3 órán át 140- 150 °C hőmérsékleten melegítjük, ennek során 10-13 bar nyomás alakul ki. A lehűlt reakcióelegyet szűrjük és a szürletet frakcionáltan desztilláljuk. 1138 g (71%) 2-(3,5-diklór-fenil)-2,4,4--triklór-5,5,5-trifluor-pentánt kapunk, fp. 96-102 °C/0,1 mbar. b) (3) képletű vegyület előállítása 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
