190555. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-aril-2-(halogén-alkil)-oxirán-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 190555 1 A találmány tárgyú herbicid készítmények, amelyek hatóanyagként új 2-aril-2- (halogén-alkil)-oxirán-származékot tartalmaznak, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására. Ismert, hogy bizonyos 2-aril-2-( halogénalkilj-oxirán-származékok, igy például a 2- (3,5-diklór-fenil)-2-(2,2,2-Lriklór-etii}-oxirán herbicid hatású (25 19 073. számú német szövetségi kóztársaságbeli közrebocsátási írat és 4 211 549. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). Az ismert vegyúletek azonban meghatározott haszonnövényeknél nem alkalmazhatók, mivel erős herbicid hatásuk révén a haszonnövényeket is károsítják, az ismert 2-aril-2-(halogén-alkil)-oxirán-származékokat tehát bizonyos haszonnövények nem viselik el megfelelően. A találmány szerinti hatóanyagokat az (I) általános képlet jellemzi. Ebben a képletben X és Y jelentése egymástól függetlenül fluor- vagy klóratom és R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül halogénatom, vagy 1-4 szénatoinos alkilcsoport. A találmány szerinti vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a (II) általános képletü sztirolszármazékot - a képletben R1, R2, X és Y jelentése a már megadott - (ILI) általános képletű oxidálószerrel - a képletben R jelentése hidrogénatom vagy adott esetben halogénatommal helyettesített fenil-karbonil-csoport -reagálhatjuk adott esetben hígítószerben és adott esetben savmegkötöszer jelenlétében. A találmány szerinti új (I) általános képletü vegyületek - a képletben R1, R2, X és Y jelentése a már megadott - jó herbicid, különösen szelektív herbicid hatásúak. A találmány szerinti vegyületek azonosan jó általános herbicid hatás mellett sokkal jobban elviselhetók a fontos kultúrnövények számára, például kukorica, szója és cukorrépa számára, mint a technika állása szerint ismert, kémiailag és hatásirány szempontjából hasonló 2-(3,5-diklór-fenil)-2-(2,2,2-trikiór-etil)-oxirán. A talámány szerinti (1) általános képletü vegyületek közül előnyösek azok, amelyeknek képletében X és Y egymástól függetlenül klór- vagy fluoratomot jelent és R1 és R2 egymástól függetlenül fluor-, klór- vagy brómatomot, egyenes vagy elágazó szénláncú 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében X és Y jelentése egymástól függetlenül fluor- vagy klóratom és Kl és R2 jelentése egymástól függetlenül fluor-, klórvagy brómatom, metil-, etil-, n-propil-, izopropil-csoport. Ha kiindulási vegyületként például 3,5— -diklór-oc-(2,2-diklór-3,3,3-lrifluor-prop-l-il)-sztirolt és m-klór-perbenzoesavat alkalmazunk, a találmány szerinti reakció az a) reakcióvázlat szerint megy végbe. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott kiindulási sztirolszármazékokat a (II) általános képlet jellemzi. Ebben a képletben X, Y, R1 és R2 előnyösen az (I) általános képletű vegyületeknél is megadott előnyös szubsztituenseket jelenti. A (II) általános képletű helyettesített sztirolszármazékok - a képletben X, Y, R1 és R2 jelentése a már megadott - még nem ismert vegyületek. A vegyületeket elvileg ismert eljárással (2 831 193. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat) állíthatjuk elő úgy, hogy az ismert (IV) általános képletű vegyületet - a képletben R1 és R2 jelentése a már megadott - az (V) általános képletü perhalogén-etán-származékkal - a képletben X és Y jelentése a már megadott - reagáltatjuk adott esetben higítószerben, így például acetonitrilben, adott esetben katalizátor jelenlétében, igy például benzoil-peroxid vagy réz(I)-klorid/ciklohexilamin vagy vas(III)-klorid-hexahidrál, benzoin és dimetil-amin-hidrolkorid redox-rendszer jelenlétében, 70-180 °C hőmérsékleten, 1-15 bar nyomáson, majd a kapott (VI) általános képletü vegyületet - a képletben R1, R2, X és Y jelentése a már megadott - ismert módon katalitikus mennyiségű Lewis-savval, igy például antimon-pentakloriddal dehidroklórozzuk adott esetben higitószer jelenlétében, így például szén-tetraklorid jelenlétében, 20- 150 °C hőmérsékleten. A találmány szerinti eljárásban szintén kiindulási vegyületként alkalmazott oxidálószereket a (III) általános képlet jellemzi. Ebben a képletben R előnyösen hidrogénatomot, acetil-, propionil-, trifluor-acetil- vagy adott esetben helyettesített benzoilcsoportot, például 3-klór-benzoil- vagy 4-nitro-benzoilcsoport jelent. Az oxidálószerként alkalmazott peroxivegyületek ismertek. A találmány szerinti eljárásban híg;iLőszer ként inert szerves oldószereket alkalmazunk. Előnyösen szénhidrogéneket, igy benzint, benzolt, touolt, xilolt, hexánt, vagy petrolétert, klórozott szénhidrogéneket, így diklórmetánt, 1,2-diklór-etánt, kloroformot, szén-tetrakloridot vagy klór-benzolt, étereket, igy dietil-étert, dioxánt vagy tetrahidrofuránt, karbonsavakat, igy ecetsavat vagy propionsavat vagy dipoláros aprotikus oldó— 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
