190489. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirrolo [3,4-c]pirrolok előállítására
1 190 489 2 terc-butanol és terc-amil-alkohol. Emellett igen alkalmasak ezeknek az előnyös oldószereknek aromás szénhidrogénekkel, így például toluollal vagy xilollal vagy halogénatommal szubsztituált benzollal, például klór-benzollal alkotott keverékei is. 5 A találmány szerint eljárva a reakciót erős bázis jelenlétében folytatjuk le. Alkalmas erős bázisok különösen maguk az alkálifémek, mint például a lítium, nátrium vagy kálium vagy az alkálifémamidok, mint példáuld a lítium-, nátrium- vagy 10 kálium-amid vagy az alkálifém-hidridek, mint például lítium-, nátrium- vagy kálium-hidrid vagy az alkáliföldfém- vagy alkálifém-alkoholátok, különösen azok, amelyek 1-10 szénatomos primer, szekunder vagy tercier alkoholokból származnak, 15 mint például a lítium-, nátrium- vagy kálium-metilát, -etilát, -n-propilát, -izopropilát, -n-butilát, -szek-butilát, -terc-butilát, -2-metil-2-butilát, -2- metil-2-pentilát, -3-metil-3-pentilát, -3-etil-3-pentilát. A megnevezett bázisokat keverékként is alkal- 20 mázhatjuk. A találmány szerinti eljárásban erős bázisként előnyösen alkálifém-alkoholátokat alkalmazunk, amelyeknél az alkálifém különösen nátriumot vagy káliumot jelent és ahol az alkoholát szekunder vagy 25 tercier alkoholból származik. így például különösen előnyös erős bázisok a nátrium- vagy káliumizopropilát, -szek-butilát, -terc-butilát és -tercamilát. Emellett az alkálifém-alkoholátokat in situ is előállíthatjuk úgy, hogy a megfelelő alkoholt az 30 alkálifémmel, alkálifém-hidriddel vagy alkálifémamiddal reagálta tjük. A találmány szerinti eljárásban 1 mól reagáltatni kívánt borostyánkősav-diészterhez különösen 0,1-10 mól, előnyösen 1,9-4,0 mól erős bázist al- 35 kalmazunk. Jóllehet, alapjában véve a bázis sztöchiometrikus mennyisége is elegendő, a bázisfelesleg azonban a kitermelést sok esetben kedvezően befolyásolja. A találmány szerint eljárva a reakciót különösen 60-140 °C-on, előnyösen 80-120 °C-on 40 végezzük. A kondenzációstermék hidrolízisét vízzel, 1-4 szénatomos alkohollal, például metanollal vagy etanollal, de előnyösen savval végezhetjük. A savak közül például az alifás vagy aromás karbon- vagy 45 szulfonsavak, mint például a hangyasav, ecetsav, propionsav, oxálsav, benzoesav vagy benzol-szulfonsav alkalmazhatók. Savakként alkalmazhatók továbbá az ásványi savak is, mint például a sósav, kénsav, foszforsav. A hidrolizishez előnyösen szer- 50 vés savat, különösen alifás karbonsavat, például ecetsavat alkalmazunk. A hidrolízis során az (I) általános képletű vegyület kicsapódik és szűréssel elkülöníthető. A borostyánkősav-diészternek a (II)—(IV) általá- 55 nos képletű nitrilekkel való reagáltatása alapjában véve úgy is történhet, hogy alacsonyabb hőmérsékleten minden komponenst elegyítünk, majd a keveréket a reakcióhőmérsékletre melegitjük, de úgy is, hogy az egyes komponenseket a reakció hőmérsék- gg lettartományában tetszés szerinti sorrendben egymáshoz adagoljuk. Az egyik előnyös eljárásmód szerint, amely rendszerint különösen kedvező kitermeléshez vezet, a reagáltatandó nitrilt a bázissal együtt előkészítjük és a borostyánkősav-diésztert a 65 reakció hőmérséklettartományában hozzáadagoljuk. Egy további lehetőség szerint a borostyánkősav-diésztert és a reagáltatandó nitrilt egyidejűleg az előkészített bázishoz adagoljuk. A találmány szerinti eljárást nemcsak szakaszos, hanem folyamátos üzemben is megvalósíthatjuk. Különösen a rövidszénláncú alkilcsoportokat tartalmazó borostyánkősav-diészterek és a rövidszénláncú alkoholokból, például metanolból, etanolból, n-propanolból, izopropanolból vagy tercbutanolból származó alkoholátok esetén szükségessé válhat, hogy a reakció során keletkező rövidszénláncú alkoholt a reakció környezetéből folyamatosan eltávolítsuk, hogy ezáltal a kitermelés magasabb legyen. Ha oldószerként alkoholt és bázisként alkoholátot alkalmazunk, akkor előnyös lehet az olyan alkohol és alkoholát alkalmazása, amelyeknek az alkilcsoportjai megegyeznek. Ugyancsak előnyös lehet, ha ezenfelül még a borostyánkősav-diészter is ugyanolyan alkilcsoportokat tartalmaz. Az eljárásnak egy további előnyös változata szerint a reagáltatandó nitrilt a sztöchiometrikushoz képest nagyobb mennyiségben alkalmazzuk. Azt tapasztaltuk ugyanis, hogy ha a nitrilt a borostyánkősav-diészterre vonatkoztatva feleslegben alkalmazzuk, mikor is az optimális mennyiséget a mindenkori reakciópartnerek szerint határozzuk meg és az a borostyánkősav-diészterre vonatkoztatott sztöchiometrikus mennyiség tízszerese is lehet, akkor a kitermelés a végtermékre nézve rendszerint tovább javítható. A nitrilfelesleg rendszerint visszanyerhető. Sok esetben a borostyánkősav-diészternek a nitrilre vonatkoztatott feleslege, amely feles-“ leg a sztöchiometrikusan szükséges borostyánkősav-diészter mennyiségének a kétszerese is lehet, pozitívan hathat a kitermelésre. Amennyiben az Rt és R2 csoportok aromás N-heterociklusos csoportokat jelentenek, a találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek újak. R, és R2 például 0-, m- vagy p-piridilcsoportokat jelentenek. A szubsztituensek fajtájától és a színezendő polimerektől függően az (I) általános képletű vegyületeket polimerekben oldódó színezékekként is lehet alkalmazni. Az (I) általános képletű vegyületeket azonban rendszerint a nagymolekulájú szerves anyagok pigmentjeiként alkalmazzuk. Ehhez általában a pigmentek közvetlenül abban a formában alkalmazhatók, ahogyan azokat a találmány szerinti eljárással kapjuk. A felhasználási céltól függően a találmány szerinti eljárással kapott pigmenteket nagyobb fedőképességű vagy transzparensebb változattá alakíthatjuk át. Ha a transzparens változatot tűzzük ki célul, akkor előnyös a hidrolízist alacsonyabb hőmérsékleteken (80 °C alatt) végrehajtani. Ha a nagyobb fedőképességű pigmentforma a kívánatos, akkor célszerűnek bizonyul a hidrolízist magasabb hőmérsékleten (80 °C fölött) és esetlegesen nyomás alatt végezni. Ahhoz, hogy fedőképes változtatót kapjunk, a hidrolízist követően elkülönített pigmentet vízben vagy szerves oldószerben, esetlegesen nyomás alatt utólag is felhevíthetjük. 3
