190458. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (1,3)oxazino (4,3-a)-izokinolin-származékok előállítására

1

190 458

2

2. táblázat folytatása

R1 = R1

R3

R4

összegképlet

Molekulasúly

Op. 'C Oldószer

Analízis % Számított Talált

c2h5o—

c6h4no2 (p)

H

c23h29cin2o6

464,95

150-153 absz. etanol

C: 59,42 H: 6,29 N: 6,02

59,18

6,62

6,13

CHjO—-c#h4ci (p)

H

c2,h25ci2no4

426,34

196-199

absz. etanol-éter

C: 59,16 H. 5,91 N: 3,28

58,87

6,00

3,44

c2h,o—-CeH4Cl (p)

H

C23H29C12N04

454,40

162-166 absz. etanol

C: 60,80 H: 6,43 N: 3,08

60,77

6,41

3,59

CHjO—

—C6H3C12 (m.p)

H

c21h24ci3no4

460,78

137-140 absz. etanol

C: 54,74 H: 5,25 N: 3,04

55.17

5.78

2,92

c2h5o— .

QH3C12 (m. p)

H

c23h28ci3no4

488,83

185-189

absz. metanol-éter

C: 56,51 H: 5,77 N: 2,87

56,53

6,20

2,24

ch3o—

2-piridil

H

C20H26Cl2N2O4

429,35

168-172

aceton-étér

C: 55,95 H: 6,10

N: 6,52

55,47

6,59

6,54

c2h5o-2-piridil

H

c22h30ci2n2o4

457,41

181-184

etanol-éter

C: 57,77 H: 6,61 N: 6,12

57,23

7,05

5,30

ch3o—

(CH2)2C6Hs

H

c23h30cino4

419,94

154-155 absz. etanol

C: 65,77 H: 3,34 N: 7,20

65,79

3,98

7,55

c2h5o—

(CH2)2C6H5

H

c25h34cino4

447,98

173-176 absz. etanol

C: 67,02 H: 7,65 N: 3,13

67,21

7,42

3,09

21. példa

]-( Klór-metil) -9,10-dietoxi-1,6,7,1 lb-tetrahidro- 2H,4H-f 1,3 ]-oxazmo[ 4,3-a]izokinolin-hidroklorid

0,01 mól (3,08 g) l-(Hidroxi-metil)-9,l0-dietoxi- 1,6,7,11 b-tetrahidro-2H,4H-[ 1,3]oxazino[4,3-a]izokinolint 50 ml absz. benzolban oldunk, az oldathoz jeges hűtés és keverés közben 0,05 mól (6 g) szulfinol-(di)kloridot csepegtetünk. Ezután a reakcióelegyet 3 órán át enyhe visszafolyáson tartjuk. Csökkentett nyomáson ledesztillálva az oldószer és a szulfinil-(di)klorid feleslegét, a kapott barna olajat kevés éterrel eldörzsölve a cím szerinti tennék kikristályosodik. Hozam 37%.

Analízis a C17H21C12N03 (362,30) alapján: Számított: C 56,36; H 6,98; N 3,86%.

Talált : C 56,38 ; H 6,64 ; N 3,62 %.

Olvadáspont: 149-153 °C (etanol/éter)

22. példa

l-( Hidroxi-metil) -9,10-dimetoxi-l ,6,7,llb-tetrahidro-2H ,4H-[ 1,3 ]oxazino[ 4,3-a Jizokinolin 6

6 mmól (1,6 g) l-[óisz(Hidroxi-metil)-metil]-6,7- dimetoxi-l,2,3,4-tetrahidro-izokinolint 10 ml vizes

formaldehiddel (30—35% formaldehid) fél órát kevertetünk, Ezután a reakcióelegyet 10 ml 30%-os nátrium-hidroxiddal meglúgosítjuk, majd etilacetáttal kiextraháljuk. Az egyesített extraktumot szárítjuk, bepároljuk. Hozam: 89%.

Op. : 126-127 ”C (aceton-éter).

Az 1. példa szerint készült termékkel nem ad op depressziót, és spektrális adatai is egyezőek.

23. példa

l-( Hidroxi-metil) -4-fenil-9,10~dietoxi-l ,6,7,1 lbtetrahidro-2H,4H-[ 1,3 ]oxazino[ 4,3-a ]-izokinolin

5 mmól (1,47 g) l-[ó/jz(Hidroxi-metil)-metil]-6,7- dietoxi-l,2,3,4-tetrahidro-izokinolint és 5,5 mmól (0,84 g) benzaldehid-dimetilacetált 50 ml etanolban forralunk. A gyűrűzárást egy csepp etanolos sósav, vagy ecetsav hozzáadásával katalizáljuk. A reakció lejátszódása után (4-6 óra) az oldószert ledesztilláljuk, és a kapott halványsárga olajat éterrel eldörzsöíve kristályosítjuk. Hozam : 56%. Op. : 93-96 °C. Az ily módon készült vegyület nem ad olvadáspontdepressziót a 6. példa szerint készült termékkel.

40

45

50

55

60

65

7