190454. lajstromszámú szabadalom • Eljárás metiléndifoszfonsav-származékok előállítására
1 190 454 2 9. példa (4-Klór-fenil)-tiometilén-difoszfonsav~di- ( tercbutil-amin)-sója (Kódszám: SR 41319) Az (I) általános képletben R! = H; n = 0; R2 = p-klór-fenil. A 4-es példában leírtak szerint járunk el, azonban toluol helyett oldószerként dimetil-formamidot használunk. A szubsztitúciós reakciónál hőkezelés közben diszulfidot adunk az elegyhez, a hőkezelést 25 °C hőmérsékleten végezzük 6 óra hosszat. A kapott észtert a 4. példában leírtak szerint különítjük el, majd az elegyet 12 n sósavval 18 óra hosszat hidro- 5 lizáljuk. A kapott savat fentiek szerint állíthatjuk elő, majd di-(terc-butil-amin)-sóvá alakítjuk a 4. példában leírtak szerint. Op. : 253 °C (bomlás). A fentiek szerint a megfelelő diszulfidok alkal- 10 mazásával előállított (I) általános képletü vegyületeket a 3. táblázatban foglaljuk össze. (IB) általános képletü vegyületek előállítása 3. táblázat Reakciókörülmények Kódszám n J r2 Szubsztitúciós reakcióhőmérséklete és ideje Hidrolízisnél sósav koncentráció és időtartam Kapott termék SR 41263 0 (j) képletü vegyület 24 *C 24 óra HC1 6 n 12 óra szabad sav Op.: >300 ’C SR 41388 0 2-amino-fenil-20 'C 4 óra HC1 10 n 12 óra szabad sav (bomlás) Op.: 272 "C molekula kristályvízzel SR 41480 0 (1) képletü csoport 20 °C 16 óra HC1 6 n 16 óra szabad sav Op.: >260°C SR 41552 0 CH3 (CH2)6-20 °C 18 óra HC1 12 n 20 óra terc-butil-amin-só Op.: 218 “C 10. példa 3-Metiltio-propiliden-l ,1-difoszfonsav-terc-butilaminsója (SR 41273) Az (I) általános képletben R, = H; n = 2; R2 = ch3 A 4. példában leírtak szerint járunk el, djszulfid helyett l-bróm-2-metiltio-etánt használva. Az elegyet 20 óra hosszat 30 °C hőmérsékleten tartjuk, majd a kapott észtert elkülönítjük; ezt követően a 4. példában leírtak szerint hidrolízáljuk. A művelethez 8 n sósavat használunk, visszafolyató hűtő alkalmazásával 7 óra hosszat forraljuk az elegyet. A kapott savat tercier-butil-aminnal kezelve sóvá alakítjuk. Op. : 212-214 °C 11. példa 4-feniltio-butilidén-l,l-difoszfonsav-di- ( terc-butilamin)-sója 40 (Kódszám: SR 41342) Az (I) általános képletben R, = H; n = 3; R2 = fenil Az 1. példa szerint előállított SR 41341 kódszámú észterből 5 g-ot 18 ml, 6 n sósavban oldunk, 45 majd az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 óra hosszat forraljuk. Az elegyet szárazra pároljuk, a maradékot 25 ml vízben felvesszük. A csapadékot leszűrjük, szárítjuk, majd acetonitrilből átkristályosítjuk. Ezt követően a terméket terc-butil- 50 aminnal kezelve sóvá alakítjuk. Op. : 223 °C. Fentiek szerint eljárva, állíthatjuk elő a 4. táblázatban felsorolt vegyületeket. (IB) általános képletü vegyületek 4. táblázat Kódszám n r2 Sósav koncentráció és időtartam Elkülönített termék SR 41241 0 —(CH2)7CH3 HC1 12n 16 óra szabad sav Op.: 155-160 *C SR 41456 0 4-metil-fenil-HC1 12 n 16 óra di-terc-butil-aminsó Op.: 255-260*C (bomlás) 6
